Question

【題目】氧化還原滴定實驗與中和滴定實驗類似，現用0.1000mol/L的酸性高錳酸鉀溶液滴定未

知濃度的無色亞硫酸氫鈉溶液，回答下列問題：

（1）滴定前潤洗滴定管的操作方法__________。

（2）某同學測得的實驗數據如下表

	1	2	3	4
亞硫酸氫鈉溶液體積mL	25.00	25.00	25.00	25.00
滴定管初體積mL	0.00	1.02	1.00	0.80
滴定管末體積mL	40.02	41.00	41.00	42.90

求待測液亞硫酸氫鈉的物質的量濃度________。

（3）滴定前平視高錳酸鉀液面，達滴定終點后仰視液面，則計算值比實際值___（填“偏高”或“偏低”或“不變”） 。

（4）常溫下0.1000mol/L亞硫酸溶液中H2SO3 HSO3- SO32-三者所占物質的量分數(a)隨pH變化的關系如圖所示，已知lg2=0.3，則原亞硫酸氫鈉溶液的pH=_______：

（5）取上述亞硫酸氫鈉溶液1L，先加入氫氧化鈉固體，使溶液的pH=10，（假定加固體后溶液的體積不變），則該溶液能溶解硫酸鋇的物質的量n=______（已知該溫度時KSp（BaSO4）=1.0×10-10 KSp(BaSO3）=1.0×10-8 ）。

Answer 1

【答案】 從滴定管上口加入少量標準液（或待測液），傾斜著轉動滴定管，使液體濕潤內壁，然后從下部放出，重復2-3次 0.400mol/L 偏高 3.7 4×10-3

【解析】(1)滴定前潤洗滴定管的操作為從滴定管上口加入少量標準液(或待測液)，傾斜著轉動滴定管，使液體濕潤內壁，然后從下部放出，重復2-3次，故答案為：從滴定管上口加入少量標準液(或待測液)，傾斜著轉動滴定管，使液體濕潤內壁，然后從下部放出，重復2-3次；

(2)滴定過程的方程式為6H++2MnO4-+5SO32-=2Mn2++5SO42-+3H2O，四次滴定消耗的高錳酸鉀的體積分別為：40.02、39.98、40.00、42.10，很明顯，第四次的滴定誤差較大，刪除，三次滴定消耗高錳酸鉀溶液的體積平均為=40.00mL，待測液中亞硫酸氫鈉的物質的量濃度== 0.400mol/L，故答案為：0.400mol/L；

(3)滴定前平視高錳酸鉀液面，達滴定終點后仰視液面，導致高錳酸鉀溶液的體積偏大，則計算值比實際值偏高，故答案為：偏高；

(4)原亞硫酸氫鈉的物質的量濃度= 0.400mol/L，HSO3-H++SO32-，根據圖像可知，pH=7時，亞硫酸根離子與亞硫酸氫根離子濃度相等，則Ka2=10-7，則c2(H+)=0.4×10-7，解得c(H+)==2×10-4 mol/L，pH=4-0.3=3.7，故答案為：3.7；

(5)取0.400mol/L亞硫酸氫鈉溶液1L，先加入氫氧化鈉固體，使溶液的pH=10，則反應后生成0.400mol/L的亞硫酸鈉溶液，c(SO32-)=0.400mol/L，溶液中的c(Ba2+)===2.5×10-8，則c(SO42-)=== 4×10-3，故答案為：4×10-3。