Question

【題目】滴定法是化學(xué)上常用的定量分析的方法．滴定的方法有酸堿中和滴定、氧化還原滴定、沉淀滴定、絡(luò)合滴定等．
（1）甲化學(xué)興趣小組取20.00mL待測(cè)稀鹽酸放入錐形瓶中，并滴加2～3滴酚酞溶液作指示劑，用0.2000molL﹣1的標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液進(jìn)行滴定．重復(fù)上述滴定操作3次，并記錄數(shù)據(jù)．
a.滴定時(shí)邊滴邊搖動(dòng)錐形瓶，眼睛應(yīng)觀察 ． （填序號(hào)）
A．滴定管內(nèi)液面的變化 B．錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化
b.判斷滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是： ．
c.根據(jù)下列數(shù)據(jù)：請(qǐng)計(jì)算待測(cè)鹽酸溶液的濃度為 mol/L．

滴定次數(shù)	待測(cè)液體積（mL）	標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液讀數(shù)記錄（mL）
		滴定前讀數(shù)	滴定后讀數(shù)
第一次	20.00	0.40	20.40
第二次	20.00	4.00	24.00
第三次	20.00	2.00	24.10

（2）乙化學(xué)興趣小組利用氧化還原反應(yīng)滴定，測(cè)定了某工廠廢水中游離態(tài)氯的含量．實(shí)驗(yàn)如下：
①取水樣10.0ml于錐形瓶中，加入10.0ml的KI溶液（足量），滴入指示劑2～3滴．
②將自己配制的0.01molL﹣1標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液裝入滴定管中，調(diào)整液面，記下讀數(shù)．
③將錐形瓶置于滴定管下進(jìn)行滴定，發(fā)生的反應(yīng)為：I2+2Na2S2O3=2NaI+2Na2S4O6 ． 試回答下列問答：
a.步驟①發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式為：；加入的指示劑是 ．
b.步驟②應(yīng)使用式滴定管．
c.氯的所測(cè)濃度比實(shí)際濃度會(huì)偏大，造成誤差的原因可能是（填序號(hào)）
A 配制標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液定容時(shí)，加水超過刻度線
B 錐形瓶水洗后直接裝待測(cè)水樣
C 裝標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液的滴定管水洗后沒有潤洗
D 滴定到達(dá)終點(diǎn)時(shí)，俯視讀出滴定管讀數(shù)；
E 滴定前尖嘴部分有氣泡，滴定后消失
（3）沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑．已知一些銀鹽的顏色和Ksp（20℃）如下表，測(cè)定水體中氯化物的含量，常用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液進(jìn)行滴定．

化學(xué)式	AgCl	AgBr	AgI	Ag2S	Ag2CrO4
顏色	白色	淺黃色	黃色	黑色	紅色
Ksp	2.0×10﹣10	5.4×10﹣13	8.3×10﹣17	2.0×10﹣48	2.0×10﹣12

a.滴定時(shí)，你認(rèn)為該滴定適宜選用的指示劑是下列中的 ． （填序號(hào)）
A．KBrB．KIC．K2S D．K2CrO4
b.向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，當(dāng)兩種沉淀共存時(shí)， = ．

Answer 1

【答案】
（1）B；溶液從無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不變色；0.2000
（2）Cl2+KI=I2+2KCl；淀粉溶液；堿；ACE
（3）D；2.7×10﹣3
【解析】解：（1）a.根據(jù)溶液中顏色變化判斷終點(diǎn)，所以眼睛應(yīng)觀察錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化；
所以答案是：B；b.達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液由酸性變中性，再加一滴NaOH溶液顯堿性，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，則達(dá)到終點(diǎn)的現(xiàn)象為：溶液從無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不變色；
所以答案是：溶液從無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不變色；c.舍去誤差較大的數(shù)即第三組數(shù)據(jù)，得出V（標(biāo)準(zhǔn)）=20.00mL，
c（待測(cè)）= = =0.2000mol/L，
所以答案是：0.2000；（2）a.氯氣與碘化鉀反應(yīng)生成氯化鉀和單質(zhì)碘，其反應(yīng)的方程式為：Cl2+KI=I2+2KCl；碘遇淀粉會(huì)變藍(lán)色，可以用淀粉作指示劑；
所以答案是：Cl2+KI=I2+2KCl；淀粉；b.Na2S2O3溶液顯堿性，所以要用堿式滴定管盛放；所以答案是：堿式滴定管；c.A． 配制標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液定容時(shí)，加水超過刻度線，則標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度減小，滴定時(shí)，消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏大，所以測(cè)定結(jié)果偏大，故A正確；
B．錐形瓶水洗后直接裝待測(cè)水樣，對(duì)測(cè)定結(jié)果無影響，故B錯(cuò)誤；
C 裝標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液的滴定管水洗后沒有潤洗，則標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度減小，滴定時(shí)，消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏大，所以測(cè)定結(jié)果偏大，故C正確；
D 滴定到達(dá)終點(diǎn)時(shí)，俯視讀出滴定管讀數(shù)，讀數(shù)偏小，則消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏小，所以測(cè)定結(jié)果偏小，故D錯(cuò)誤；
E 滴定前尖嘴部分有氣泡，滴定后消失，消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏大，所以測(cè)定結(jié)果偏大，故E正確；
所以答案是：ABE；（3）a.本題的指示劑的作用是指示出氯離子恰好沉淀完全，即讓氯離子先沉淀，沉淀完全后，再滴入硝酸銀溶液會(huì)生成一種顏色不同的沉淀來指示沉淀終點(diǎn)；
A．氯化銀、溴化銀、碘化銀的組成都是1：1，依據(jù)Ksp可以直接比較溶解性大小為氯化銀＞溴化銀＞碘化銀；隨Ksp的減小，應(yīng)先出現(xiàn)碘化銀沉淀、再出現(xiàn)溴化銀，最后才沉淀氯化銀；所以不符合滴定實(shí)驗(yàn)的目的和作用，不能測(cè)定氯化物的含量，故A錯(cuò)誤；
B．依據(jù)A分析可知碘化銀優(yōu)先于氯化銀析出，不能測(cè)定氯化物的含量，故B錯(cuò)誤；
C．硫化銀的Ksp很小，Ksp=[Ag+]2[S2﹣]=2.0×10﹣48 ， 計(jì)算得到需要的銀離子濃度[S2﹣]= ；Ksp（AgCl）=[Ag+][Cl﹣]=1.8×10﹣10 ， [Cl﹣]= ，通過計(jì)算得出硫化銀也比氯化銀先沉淀，故C錯(cuò)誤；
D．鉻酸銀的陽、陰離子個(gè)數(shù)比為2：1，可以計(jì)算相同濃度的銀離子沉淀氯離子、鉻酸根離子需要的濃度，依據(jù)Ksp計(jì)算得到，Ksp（AgCl）=[Ag+][Cl﹣]=1.8×10﹣10 ， Ksp（Ag2CrO4）=[Ag+]2[CrO42﹣]=2.0×10﹣12 ， [Cl﹣]= ，[CrO42﹣]= ；所以同濃度的銀離子需要的氯離子濃度小于鉻酸根離子濃度，說明鉻酸銀溶解度大于氯化銀；加入K2CrO4 ， 做指示劑可以正確的測(cè)定氯化物的含量，故D正確；
所以答案是：D；b.當(dāng)兩種沉淀共存時(shí)，溶液中Ag+離子濃度相同，根據(jù)溶度積常數(shù)計(jì)算，c（Br﹣）= ，c（Cl﹣）= ，
則 = = =2.7×10﹣3；
所以答案是：2.7×10﹣3 ．
【考點(diǎn)精析】通過靈活運(yùn)用酸堿中和滴定，掌握中和滴定實(shí)驗(yàn)時(shí)，用蒸餾水洗過的滴定管先用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗后再裝標(biāo)準(zhǔn)液；先用待測(cè)液潤洗后在移取液體；滴定管讀數(shù)時(shí)先等一二分鐘后再讀數(shù)；觀察錐形瓶中溶液顏色的改變時(shí)，先等半分鐘顏色不變后即為滴定終點(diǎn)即可以解答此題．