Question

【題目】[2016·新課標(biāo)I]元素鉻(Cr)在溶液中主要以Cr3+(藍(lán)紫色)、 (綠色)、 (橙紅色)、 (黃色)等形式存在。Cr(OH)3為難溶于水的灰藍(lán)色固體。回答下列問題：

（1）Cr3+與Al3+的化學(xué)性質(zhì)相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至過量，可觀察到的現(xiàn)象是 。

（2）和在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下，初始濃度為1.0 mol·L1的Na2CrO4溶液中c()隨c(H+)的變化如圖所示。

①用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng) 。

②由圖可知，溶液酸性增大，的平衡轉(zhuǎn)化率 (填“增大”“減小”或“不變”)。根據(jù)A點(diǎn)數(shù)據(jù)，計(jì)算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為 。

③升高溫度，溶液中的平衡轉(zhuǎn)化率減小，則該反應(yīng)的ΔH 0(填“大于”“小于”或“等于”)。

（3）在化學(xué)分析中采用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中Cl，利用Ag+與生成磚紅色沉淀，指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中Cl恰好沉淀完全(濃度等于1.0×105 mol·L1)時，溶液中c(Ag+)為___________mol·L1，此時溶液中c()等于 mol·L1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×1012和2.0×1010)。

（4）+6價鉻的化合物毒性較大，常用NaHSO3將廢液中的還原成Cr3+，該反應(yīng)的離子方程式為 。

Answer 1

【答案】（1）藍(lán)紫色溶液變淺，同時有灰藍(lán)色沉淀生成，然后沉淀逐漸溶解形成綠色溶液

（2）①2+2H++H2O ②增大 1.0×1014 ③小于

（3）2.0×105 5.0×103

（4） +3+5H+2Cr3++3+4H2O

【解析】本題以鉻及其化合物為載體，考查化學(xué)反應(yīng)原理，涉及化學(xué)反應(yīng)與現(xiàn)象、化學(xué)平衡原理、反應(yīng)熱、溶度積計(jì)算以及陌生離子方程式的書寫，意在考查考生的綜合運(yùn)用能力、知識遷移和新信息處理能力以及識圖能力。（1）根據(jù)題意可知，在硫酸鉻溶液中逐滴加入氫氧化鈉溶液時，首先發(fā)生反應(yīng)：Cr3++3OHCr(OH)3↓，藍(lán)紫色溶液逐漸變淺，同時產(chǎn)生灰藍(lán)色沉淀，當(dāng)氫氧化鈉溶液過量時，灰藍(lán)色沉淀逐漸溶解，發(fā)生反應(yīng)：Cr(OH)3+OH，最終得到綠色溶液。

（2）①從圖象看出，鉻酸根離子在酸性條件下逐漸轉(zhuǎn)化成重鉻酸根離子，離子方程式為2+2H+ +H2O。②從圖象看出，酸性越強(qiáng)，c()越大，說明的平衡轉(zhuǎn)化率越大。A點(diǎn)對應(yīng)的離子濃度：c()=0.25 mol·L1，c(H+)=1.0×107mol·L1。c()=1.0 mol·L10.25 mol·L1×2=0.5 mol·L1。平衡常數(shù)K= = =1.0×1014。③升高溫度，的平衡轉(zhuǎn)化率減小，說明平衡向左移動，根據(jù)平衡移動原理，正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，ΔH<0。

（3）根據(jù)溶度積計(jì)算：c(Ag+)= = mol·L1=2.0×105 mol·L1，故c()= = mol·L1=5.0×103 mol·L1。

（4）根據(jù)題意，氧化劑是，還原劑是，氧化產(chǎn)物是，還原產(chǎn)物是Cr3+。根據(jù)得失電子守恒、電荷守恒和原子守恒配平離子方程式： +3+5H+2Cr3++3+4H2O。