Question

【題目】已知草酸為二元弱酸：H2C2O4 HC2O4－+ H+ Ka 1 ； HC2O4－ C2O42－+ H + Ka 2常溫下，向某濃度的草酸溶液中逐滴加入一定量濃度的KOH溶液，所得溶液中 H2C2O4、HC2O4－、C2O42－ 三種微粒的物質的量分數（δ）與溶液 pH 的關系如圖所示，則下列說法中不正確的是（ ）

A.常溫下，Ka1 ：Ka2 =1000
B.將相同物質的量KHC2O4和K2C2O4固體完全溶于水可配得 pH為4.2的混合液
C.pH=1.2 溶液中：c(K + ) + c(H + ) = c(OH－) + c(H2C2O4)
D.向 pH=1.2 的溶液中加 KOH 溶液將pH增大至4.2的過程中水的電離度一直增大

Answer 1

【答案】B
【解析】A.電離平衡常數Ka 1 =[H＋][HC2O4-]÷[H2C2O4]=10-1..2 ， Ka 2=[H＋][C2O42-]÷[HC2O4-]=10-4.2 ， Ka 1 ：Ka 2=1000，A項不符合題意；
B.pH=4.2時，[HC2O4-]、[C2O42-]的濃度相等，而相同物質的量 KHC2O4 和 K2C2O4 固體完全溶于水得到的溶液， HC2O4-和C2O42-的水解程度不同，離子濃度不再相等，B項符合題意；
C.pH=1.2溶液中，存在電荷守恒c(K + ) + c(H + ) = c(OH－) + c(HC2O4-)，c（HC2O4-）=c(H2C2O4)，則c(K + ) + c(H + ) = c(OH－) + c(H2C2O4)，C項不符合題意；
D.隨著KOH溶液的加入，HC2O4-的濃度逐漸減少，C2O42-的濃度增大，而HC2O4-的水解程度小于C2O42-的水解程度，鹽的水解促進水的電離，所以向 pH=1.2 的溶液中加 KOH 溶液將pH增大至4.2的過程中水的電離度一直增大，D項不符合題意；
答案選B。A.根據電離平衡常數的定義進行計算；
B.結合圖中pH與離子濃度的關系進行判斷；
C.根據電荷守恒進行判斷；
D.根據離子濃度的變化與水解程度的大小關系進行分析即可。