Question

【題目】鉻同鐵、鈷、鎳、銅等金屬形成的合金，用于航空、宇航、電器、儀表及高端科技領域。

（1）鉻的基態原子的價電子層排布式是__________________；

（2）氯化鉻酰(CrO2Cl2)的熔點為－96.5℃，沸點為117℃，固態氯化鉻酰屬于_______晶體。制備CrO2Cl2的反應為K2Cr2O7＋3CCl4=2KCl＋2CrO2Cl2＋3COCl2↑，COCl2分子中σ鍵和π鍵的個數比為_____，空間構型為_______；CCl4的中心原子雜化類型為________，其等電子體為___________（寫出一個離子形式）；

（3）某鎳配合物結構如下圖所示。

分子內含有的作用力有_________________(填序號)，其中屬于第二周期元素的第一電離能由大到小的順序是_____________(填元素符號)；

A．氫鍵 B．離子鍵 C．共價鍵 D．金屬鍵 E．配位鍵

（4）向CuSO4溶液中通入氨氣得到深藍色溶液的離子方程式為___________________；

（5）CoCl3·4NH3中心原子Co3＋配位數為6，向含0.1 mol CoCl3·4NH3的溶液中滴加2 mol·L－1 AgNO3溶液，反應完全共消耗50 mL溶液，則該配合物的化學式為________________；

（6）下圖是Fe的晶體一種堆積方式，若晶胞的邊長為a pm，則晶體的密度為_______g·cm－3（用含a和NA的表達式表示）。

Answer 1

【答案】 3d54s1 分子 3：1 平面三角形 sp3 SO42－等 ACE N>O>C 4NH3+Cu2+=[Cu(NH3)4]2+ Co(NH3)4Cl2]Cl 224×1030/a3NA

【解析】（1）鉻的核電荷數為24，其基態原子的電子排布式為[Cr]3d54s1 ，則基態原子的價電子層排布式是3d54s1 ；

（2）常溫下為暗紅色液體，熔沸點低，其構成微粒為分子，則固態氯化鉻酰屬于分子晶體。COCl2分子中含有碳氧雙鍵，1個COCl2分子中含有2個碳氫σ鍵，1個碳氧σ鍵，共有3個σ鍵，π鍵的個數為1，COCl2分子中σ鍵和π鍵的個數比為3:1，則碳原子軌道的雜化類型為sp2雜化，分子的空間構型為平面三角；CCl4分子中價層電子對=σ 鍵電子對+中心原子上的孤電子對=4+（4-4×1）=4，且不含孤電子對，所以中心原子雜化類型為sp3 ，其等電子體為 SO42－；

（3）根據圖可知碳碳間、碳氮間為共價鍵，氮鎳間為配位鍵，氧氫間為氫鍵，故選ACE；

（4）向CuSO4溶液中通入氨氣得到[Cu(NH3)4]2+ 的離子方程式為4NH3+Cu2+=[Cu(NH3)4]2+ ；

（5）能和硝酸銀反應生成白色沉淀的是配合物中外界氯離子，n（AgNO3）=2molL-1×0.05L=0.1mol，0.1molCoCl3·4NH3和0.1mol硝酸銀反應生成氯化銀沉淀，所以該配合物外界氯離子個數是1，配合物CoCl3·4NH3則有2個氯原子是配位原子，該配合物的配位數是6，所以有4個氨分子是配體，則該配離子的化學式為Co(NH3)4Cl2]Cl；

（6）晶體中Fe的原子數為8×+6×=4，晶胞的體積為（a×10-10cm）3=a3×10-30cm3，則晶體的密度為g/cm3=224×1030/a3NAg/cm3。