Question

【題目】馬日夫鹽[Mn(H2PO4)2·2H2O]在國防工業中常用作各種武器的潤滑層和防護層。以軟錳礦(主要成分為MnO2及少量的FeO、Al2O3和SiO2)為原料制備馬日夫鹽的主要工藝流程如圖：

（1）“漫錳”時為了提高浸取率，可采取的措施有_________(任寫出一條)；在步驟一中，如果SO2氣體中混有空氣，測得反應液中Mn2+、SO42-的濃度隨反應時間t變化如圖，產生該現象的原因是_______________；

（2）關于“步驟二”的說法正確的是_________ ；

A．為提高萃取率和產品產量，實驗時分多次萃取并合并萃取液

B．溶液中加入萃取劑Y，轉移至分液漏斗中。塞上玻璃塞，如圖用力振搖

C．經幾次振據并放氣后，手持分液漏斗靜置待液體分層

D．分液時，將分液濕斗上的玻璃塞打開或使塞上的四槽對準漏4口上的小孔，打開旋塞，待油水界面與旋塞上口相切，關閉旋塞后再從上口倒出上層液體

（3）已知幾種離子開始沉淀和完全沉淀時的pH如下表所示：

離子	開始沉淀時的pH	完全沉淀時的pH
Fe2+	7.6	9.7
Fe3+	2.7	3.7
Al3+	3.8	4.7
Mn2+	8.3	9.8

濾渣X的化學式為_____，步驟三時，pH值應調到的范圍是________________；

（4）步驟四時，將Na2CO3溶液逐漸加入錳鹽溶液中；若顛倒滴加順序可能會生成__________已知Ksp(MnCO3)=2.24×10-11，加入飽和Na2CO3溶液使Mn2+恰好沉淀完全后.溶液中c(CO32-)=________；

（5）步驟五產生馬日夫鹽晶體的化學反應方程式為___________________。

Answer 1

【答案】適當升溫、適當增大硫酸濃度、攪拌 Mn2+為SO2(或H2SO3)與O2反應的催化劑 AD Al(OH)3 4.7≤pH<8.3或[4.7,8.3） Mn(OH)2 2.2410-6molL-1 MnCO3+2H3PO4+H2O=Mn(H2PO4)22H2O+CO2↑

【解析】

軟錳礦(主要成分為MnO2及少量的FeO、Al2O3和SiO2)加入稀硫酸溶解部分金屬氧化物，通入二氧化硫進行步驟一“浸錳”操作，二氧化硫與MnO2發生氧化還原，將二氧化錳轉換為Mn2+，步驟一過濾，濾渣是SiO2。步驟二加入有機萃取劑萃取Fe3+，有機相中含有Fe3+經過分液除去，步驟三對無機相進行調節pH值，使Al3+沉淀完全的同時不影響Mn2+，則調節pH范圍是大于等于4.7小于8.3，然后進行過濾，濾渣X為Al(OH)3，往濾液中加入Na2CO3溶液進行“沉錳”操作，得到碳酸錳固體，加入磷酸進行酸溶可以得到馬日夫鹽Mn(H2PO4)2·2H2O。

（1）提高浸取率，一般可以適當增大酸的濃度、適當提高反應溫度、攪拌等；步驟一中通入SO2與軟錳礦中MnO2發生氧化還原，將MnO2轉換為Mn2+，將SO2轉化為SO42-，隨著二氧化硫通入量增加，Mn2+和SO42-同等程度增大。若SO2氣體中混有空氣，空氣中的氧氣可以作氧化劑，代替MnO2，根據濃度時間變化圖，開始一段時間化學反應速率較慢，Mn2+和SO42-濃度同等程度略有增大，說明氧氣幾乎沒反應，在2h后SO42-濃度明顯增大，此時Mn2+保持平緩，說明在此過程發生SO2和空氣中氧氣的氧化還原反應，且Mn2+作催化劑；

（2）利用物質在兩種互不相溶的溶劑中溶解度的不同，式物質從一種溶劑內轉移到另外一種溶劑中。物質在兩種溶劑中有著不同的溶解度，稱為分配定律。需要經過反復多次萃取，才可以提高萃取率和產品產率，故A項實驗時分多次萃取并合并萃取液說法是正確的；萃取分液的操作如下：1.檢查分液漏斗是否漏水；2.在分液漏斗中先裝入溶液再加入萃取劑Y；3.振蕩搖勻：塞上玻璃塞，右手拇指壓住瓶塞，左手按住分液漏斗的活塞，保證不漏液，做倒轉振蕩，讓兩種液體充分混合，過程中壓強增大，通過活塞放氣。故B說法錯誤；4.將分液漏斗放置在鐵架臺上靜置分層，C項說法錯誤；5.分液：將分液濕斗上的玻璃塞打開或使塞上的四槽對準漏4口上的小孔，打開旋塞，待油水界面與旋塞上口相切，關閉旋塞后再從上口倒出上層液體，分液完成，故D項說法正確；故選AD。

（3）通過分析可知，濾渣X為Al(OH)3；由離子開始沉淀和沉淀完全的pH表格可得，使Al3+沉淀完全，pH應大于等于4.7，但同時不影響Mn2+，不能使Mn2+沉淀，pH應小于8.3，故在步驟三pH應調到的范圍是4.7≤pH<8.3或[4.7,8.3）；

（4）步驟四時，若將Mn2+溶液滴加到Na2CO3溶液中，Na2CO3溶液顯堿性，使得Mn2+沉淀生成Mn(OH)2；加入飽和Na2CO3溶液使Mn2+恰好沉淀完全生成MnCO3，溶液中存在碳酸錳的沉淀溶解平衡Ksp(MnCO3)=c（Mn2+）·c（CO32-），Mn2+恰好沉淀完全指的是c（Mn2+）=1.0×10-5，故溶液中c(CO32-)=；

（5）步驟五得到的MnCO3用磷酸進行酸溶，通過主要主要產物的分析，該反應沒有化合價變化，不屬于氧化還原，碳酸錳中的碳酸根在酸性環境下轉化為二氧化碳，故產生馬日夫鹽晶體的化學反應方程式為：MnCO3+2H3PO4+H2O=Mn(H2PO4)22H2O+CO2↑。