Question

【題目】奈必洛爾是已知用于血管擴張的降血壓藥物。合成中間體I是合成奈必洛爾的重要步驟，以下是合成中間體I的已知工業流程:

已知：乙酸酐的結構簡式

請回答下列問題：

（1）I物質中的含氧官能團的名稱是____________________________。

（2）反應①的化學方程式為__________________；反應⑤的化學方程式為______________（填序號）

（3）上述①⑥中屬于取代反應的是____________________________。（填序號）

（4）寫出滿足下列條件的C的同分異構體的結構簡式：____________________________。

Ⅰ.苯環上只有兩種取代基

Ⅱ.分子中核磁共振氫譜有4組峰

Ⅲ.能與NaHCO3反應生成CO2

（5）根據已有知識并結合相關信息，寫出以和乙酸酐為原料制備的合成路線流程圖（無機試劑任選）__________。合成路線流程圖示例如下：

Answer 1

【答案】醚鍵和羧基 ①②③ 、

【解析】

（1）根據I的結構簡式判斷其含有的官能團；

（2）根據圖示可知，反應①為A中酚羥基上的H被CH3CO—取代，反應⑤為G發生消去反應脫去一分子水形成碳碳雙鍵；

（3）根據題中各物質轉化關系可知，反應①為A中酚羥基上的H被CH3CO—取代，反應②為C與乙二酸二乙酯的取代反應，反應③E中酯基的水解，是取代反應，反應④為F中羰基和碳碳雙鍵與氫氣發生加成反應生成G；反應⑤為G發生消去反應脫去一分子水形成碳碳雙鍵；反應⑥為H的加成反應；

（4）C為，根據C的結構簡式、題中限制條件及同分異構體的書寫方法寫出滿足條件的有機物的結構簡式；

（5）根據逆合成法可知，合成，需要得到，結合題中反應原理及反應物為苯酚，則用苯酚與乙酸酐反應生成，在氯化鋁存在條件下轉化成，在催化劑存在條件下與氫氣發生加成反應生成，據此寫出合成路線圖。

（1）根據I的結構簡式可知，I中含氧官能團為醚鍵和羧基，故答案為：醚鍵和羧基。

（2）反應①為A中酚羥基上的H被CH3CO—取代，該反應的方程式為，反應⑤為G發生消去反應脫去一分子水形成碳碳雙鍵，反應的方程式為，

故答案為：

；。

（3）根據題中各物質轉化關系可知，反應①為A中酚羥基上的H被CH3CO—取代，反應②為C與乙二酸二乙酯的取代反應，反應③E中酯基的水解，是取代反應，反應④為F中羰基和碳碳雙鍵與氫氣發生加成反應生成G；反應⑤為G發生消去反應脫去一分子水形成碳碳雙鍵；反應⑥為H的加成反應，所以上述①～⑥中屬于取代反應的是①②③，

故答案為：①②③。

（4）C的結構簡式為，Ⅰ．苯環上只有兩種取代基，Ⅱ．分子中只有4種不同化學環境的氫，即含有4種等效H原子，Ⅲ．能與NaHCO3反應生成CO2，分子中含有羧基，則滿足條件的C的同分異構體的結構簡式為：、，

故答案為：、。

（5）以和乙酸酐為原料制備 ，根據逆合成法可知，合成，需要得到，結合題中反應原理及反應物為苯酚，則用苯酚與乙酸酐反應生成，在氯化鋁存在條件下轉化成，在催化劑存在條件下與氫氣發生加成反應生成，所以合成流程為，

故答案為：。