Question

【題目】（題文）(2018·天津市南開中學第五次月考)Ⅰ.對有機物X 的組成結構、性質進行觀察、分析，得到實驗結果如下：

①X為無色晶體，微溶于水，易溶于Na2CO3溶液；

②完全燃燒166 mg有機物X，得到352 mg CO2和54mg H2O；

③X分子中只有2 種不同結構位置的氫原子；

④X的相對分子質量在100~200之間。

根據以上信息回答下列問題：

（1）X的分子式為_____________，結構簡式為_________________________。

（2）X的一種同分異構體(與X具有相同的官能團)，在一定條件下可發生分子內脫水反應生成一種含有五元環的有機物Y，Y的結構簡式為______________________。

（3）X的某些同分異構體具有如下性質：

a.能發生水解反應 b.能發生銀鏡反應 c.能使氯化鐵溶液顯紫色。

請寫出可能的結構簡式_______________________________(任寫兩種)。

Ⅱ.工業上以丁二烯(CH2=CH-CH=CH2)為原料合成丁烯二酸(HOOC-CH=CH-COOH)的合成路線如圖所示：

請回答下列問題：

（4）寫出反應類型：①_______________，②_______________。

（5）寫出反應②⑤的化學方程式(注明反應條件)：

②______________________________________；

⑤_______________________________________。

（6）在上述合成路線中，有同學提議略去③④⑤⑥反應，由HOCH2CH=CHCH2OH直接氧化制得丁烯二酸而使合成步驟簡化，請你評價該建議是否合理? 并寫出你的理由。______________________________。

Answer 1

【答案】 C8H6O4 、 加成反應 取代反應 BrCH2CH=CHCH2Br +2NaOHHOCH2CH=CHCH2OH+2NaBr HOOCCH2CHClCOOH+3NaOHNaOOCCH=CHCOONa+NaCl+3H2O 不合理，因為碳碳雙鍵可能同時被氧化

【解析】Ⅰ.試題分析：①X為無色晶體，微溶于水，易溶于Na2CO3溶液，則X可能為有機酸；②完全燃燒166 mg有機物X，得到352 mg CO2和54mg H2O，則X分子中C、H、O的原子個數比為，則X的實驗式為C4H3O2；③X分子中只有2 種不同結構位置的氫原子，一種與碳原子成鍵，另一種與氧原子成鍵；④X的相對分子質量在100~200之間，則100＜n()＜200，解之得n=2，所以，X的分子式為C8H6O4，X為對苯二甲酸。

（1）X的分子式為C8H6O4，結構簡式為。

（2）X的一種同分異構體（與X具有相同的官能團），在一定條件下可發生分子內脫水反應生成一種含有五元環的有機物Y，則X的同分異構體為鄰苯二甲酸、Y為鄰苯二甲酸酐，其結構簡式為。

（3）X的某些同分異構體具有如下性質：a.能發生水解反應，則其分子中有酯基；b.能發生銀鏡反應，則其分子中有醛基；c.能使氯化鐵溶液顯紫色，則其分子中有酚羥基。其可能的結構有 或等。

Ⅱ.工業上以丁二烯(CH2=CH-CH=CH2)為原料合成丁烯二酸(HOOC-CH=CH-COOH)的合成路線如圖所示：

試題分析：由以上合成路線可知，丁二烯與溴發生1,4-加成反應生成A，A為1,4-二溴-2-丁烯；A發生水解反應生成，與HCl發生加成反應生成，發生氧化反應生成HOOCCH2CHClCOOH，HOOCCH2CHClCOOH發生消去反應生成B，B為NaOOCCH=CHCOONa，最后，NaOOCCH=CHCOONa酸化生成HOOCCH=CHCOOH。

（4）反應類型：①加成反應，②取代反應。

（5）反應②⑤的化學方程式分別為：

②BrCH2CH=CHCH2Br +2NaOHHOCH2CH=CHCH2OH+2NaBr；

⑤HOOCCH2CHClCOOH+3NaOHNaOOCCH=CHCOONa+NaCl+3H2O。

（6）在上述合成路線中，有同學提議略去③④⑤⑥反應，由HOCH2CH=CHCH2OH直接氧化制得丁烯二酸而使合成步驟簡化，這種說法不合理，因為碳碳雙鍵可能同時被氧化。