Question

【題目】催化還原CO2是解決溫室效應及能源問題的重要手段之一。研究表明，在Cu/ZnO催化劑存在下，在CO2中通入H2，二者可發生以下兩個平行反應：

反應Ⅰ CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-53.7 kJ·mol-1　

反應Ⅱ CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)　 　ΔH2=+41.2 kJ·mol-1

某實驗室控制一定的CO2和H2初始投料比，在相同壓強下,經過相同反應時間測得如下實驗數據（其中“甲醇選擇性”是指轉化的CO2中生成甲醇的百分比）：

反應序號	T/K	催化劑	CO2轉化率/%	甲醇選擇性/%
①	543	Cu/ZnO納米棒	12.3	42.3
②	543	Cu/ZnO納米片	10.9	72.7
③	553	Cu/ZnO納米棒	15.3	39.1
④	553	Cu/ZnO納米片	12.0	71.6

（1）CO2的電子式是_____________。

（2）反應Ⅰ的平衡常數表達式是K=______。

（3）對比①和③可發現：同樣催化劑條件下，溫度升高，CO2轉化率升高， 而甲醇的選擇性卻降低，請解釋甲醇選擇性降低的可能原因_______________；

對比①、②可發現，在同樣溫度下，采用Cu/ZnO納米片使CO2轉化率降低， 而甲醇的選擇性卻提高，請解釋甲醇的選擇性提高的可能原因____________。

（4）有利于提高CO2轉化為CH3OH平衡轉化率的措施有____。

a．使用Cu/ZnO納米棒做催化劑

b．使用Cu/ZnO納米片做催化劑

c．低反應溫度

d．投料比不變,增加反應物的濃度

e．增大CO2和H2的初始投料比

Answer 1

【答案】 反應Ⅰ為生成甲醇的反應，該反應是放熱反應，因此升高溫度，平衡逆向進行，因此甲醇的產率減小，甲醇的選擇性降低 因為在該時間內，使用Cu/ZnO納米片催化劑使反應I速率增加，因此測得該時間內得到的甲醇較多，甲醇選擇性提高 cd

【解析】（1）二氧化碳中碳原子在中間，碳氧之間為兩個共用電子對，電子式為：。

（2）反應Ⅰ為：CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)，所以平衡常數表達式為K=。

（3）生成甲醇的反應是反應Ⅰ，而該反應是放熱反應，升高溫度，平衡逆向移動，導致甲醇的選擇性降低。采用Cu/ZnO納米片（催化劑）只能影響速率不能改變平衡，該實驗并不是達到平衡后再測數據，而是反應相同時間后就測定，所以反應比較快的進行的量就多，因此結論是：Cu/ZnO納米片催化劑使反應I速率增加更明顯，該時間段內得到的甲醇較多，甲醇選擇性提高。

（4）催化劑都不改變平衡態，所以選項a、b都錯誤。降溫使反應Ⅰ平衡正向移動，反應Ⅱ平衡逆向移動，所以提高了CO2轉化為CH3OH平衡轉化率，選項c正確。恒容，按照相同投料比，增大物質的濃度就是相當于增大壓強，對于反應Ⅰ平衡正向移動，反應Ⅱ平衡不移動，所以提高了CO2轉化為CH3OH平衡轉化率，選項d正確。增大CO2和H2的初始投料比，實際會降低二氧化碳的轉化率，選項e錯誤。