Question

【題目】水楊酸是一種重要的化工原料，可用于制備阿司匹林、水楊酸鈉、水楊酰胺和奧沙拉嗪鈉。其中奧沙拉嗪鈉是治療潰瘍性結(jié)腸炎的常用藥物。其合成路線如下所示，回答下列問題：

已知：

I．

II．

III．NaNO2有強(qiáng)氧化性。

回答下列問題：

（1）有機(jī)物A中的官能團(tuán)名稱為________________；奧沙拉嗪鈉在核磁共振氫譜中的吸收峰的峰面積之比為__________；

（2）反應(yīng)②的反應(yīng)類型為____________；反應(yīng)③的方程式為______________________；反應(yīng)④的反應(yīng)類型為____________；

（3）在溶液中反應(yīng)⑥所用的試劑X為___________；

（4）設(shè)計(jì)B→C步驟的目的為______________________；

（5）水楊酸有多種同分異構(gòu)體，寫出符合下列條件的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

a．能發(fā)生銀鏡反應(yīng) b．苯環(huán)上的一氯代物有兩種同分異構(gòu)體___________________________________________________________________。

Answer 1

【答案】（酚）羥基和酯基 1：1：1：1 取代反應(yīng) 還原反應(yīng) CO2 保護(hù)酚羥基，防止第⑤步反應(yīng)時(shí)被NaNO2所氧化

【解析】

根據(jù)水楊酸是結(jié)構(gòu)可知，水楊酸分子中含有羧基與羥基，水楊酸與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成A，A為，觀察反應(yīng)流程，A→B為硝化反應(yīng)，B→C是與酚羥基中的H原子發(fā)生取代反應(yīng)，反應(yīng)為，C→D為硝基的還原反應(yīng)，即硝基生成氨基，D，D經(jīng)過反應(yīng)⑤得E，E酸化后，反應(yīng)生成F，只有酚羥基被酸化，結(jié)合有機(jī)物的官能團(tuán)和性質(zhì)解答該題．

（1）有機(jī)物A中的官能團(tuán)名稱為（酚）羥基和酯基；結(jié)構(gòu)對(duì)稱，有4種不同環(huán)境的氫，奧沙拉嗪鈉在核磁共振氫譜中的吸收峰的峰面積之比為1：1：1：1；

（2）反應(yīng)②中A為，觀察反應(yīng)流程，A→B為硝化反應(yīng)，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；B→C是與酚羥基中的H原子發(fā)生取代反應(yīng)，，反應(yīng)③的方程式為；C→D為硝基的還原反應(yīng)，即硝基生成氨基，D，反應(yīng)④的反應(yīng)類型為還原反應(yīng) ；

（3）D經(jīng)過反應(yīng)⑤得E，E酸化后，反應(yīng)生成F，只有酚羥基被酸化，X溶液的酸性介于羧基和酚羥基之間，在溶液中反應(yīng)⑥所用的試劑X為CO2 ；

（4）結(jié)合奧沙拉秦的結(jié)構(gòu)，生成E的過程中，NaNO2具有強(qiáng)氧化性，若直接將氨基氧化時(shí)，同時(shí)也會(huì)將酚羥基氧化，所以B→C的目的是保護(hù)酚羥基，防止第⑤步反應(yīng)時(shí)被NaNO2所氧化；

（5）水楊酸有多種同分異構(gòu)體，a．能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ，說明含有醛基或甲酸酯；b．苯環(huán)上的一氯代物有兩種同分異構(gòu)體，說明結(jié)構(gòu)對(duì)稱，符合條件的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。