Question

【題目】Ⅰ、H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各種微粒的分布分數(平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分數)與pH的關系分別如圖所示。

(1)以酚酞為指示劑(變色范圍pH8.0　～10.0)，將NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，當溶液由無色變為淺紅色時停止滴加。該過程中主要反應的離子方程式為______。

(2)pH=11時，圖中H3AsO3水溶液中三種微粒濃度由大到小順序為______；

(3)H3AsO4第一步電離方程式為______；

(4)若pKa2=-1gHKa2，H3AsO4第二步電離的電離常數為Ka2，則pKa2=______。

Ⅱ、用0.1000molL-1AgNO3滴定50.00mLL-3Cl-溶液的滴定曲線如圖所示

(5)根據曲線數據計算可知Ksp(AgCl)數量級為______；

(6)相同實驗條件下，若改為0.0400molL-1Cl-，反應終點c移到______；(填“a”、“b”或“d”)

(7)已知Ksp(AgCl)＞Ksp(AgBr)，相同實驗條件下，若給為0.0500molL-1Br-，反應終點c向______方向移動(填“a”、“b”或“d”)。

Answer 1

【答案】OH-+H3AsO3=H2AsO3-+H2O c(H2AsO3-)＞c(HAsO32-)＞c(H3AsO3) H3AsO4H2AsO4-+H+ 10-7 10-10 b d

【解析】

Ⅰ、(1)根據圖知，堿性條件下H3AsO3的濃度減小、H2AsO3-濃度增大，說明堿和H3AsO3生成H2AsO3-，該反應為酸堿的中和反應；

(2)圖象中分析判斷pH=11時，圖中H3AsO3水溶液中三種微粒濃度；

(3)多元弱酸分步電離，H3AsO4第一步電離方程式H3AsO4H2AsO4-+H+；

(4)H3AsO4第二步電離的電離常數為Ka2=，pH=7時c(H2AsO4-)=c(HAsO42-)；

Ⅱ、(5)沉淀滴定時到達滴定終點時曲線斜率突變，圖中c點為滴定終點，此處-lgc(Cl-)=5，據此計算；

(6)曲線上的點是達到沉淀溶解平衡的平衡點，滿足c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl)；溶度積常數只隨溫度改變而改變，改變滴定反應液濃度不改變溶度積常數；

(7)AgBr比AgCl更難溶，達到沉淀溶解平衡時Br-的濃度更低。

Ⅰ、(1)根據圖知，堿性條件下H3AsO3的濃度減小、H2AsO3-濃度增大，說明堿和H3AsO3生成H2AsO3-，該反應為酸堿的中和反應，同時還生成水，離子方程式為：OH-+H3AsO3=H2AsO3-+H2O，

故答案為：OH-+H3AsO3=H2AsO3-+H2O；

(2)圖象中分析判斷pH=11時，圖中H3AsO3水溶液中三種微粒濃度為：c(H2AsO3-)＞c(HAsO32-)＞c(H3AsO3)，

故答案為：c(H2AsO3-)＞c(HAsO32-)＞c(H3AsO3)；

(3)多元弱酸分步電離，H3AsO4第一步電離方程式為：H3AsO4H2AsO4-+H+，

故答案為：H3AsO4H2AsO4-+H+；

(4)H3AsO4第二步電離的電離常數為Ka2=，PH=7時c(H2AsO4-)=c(HAsO42-)，Ka2=c(H+)=10-7，

故答案為：10-7；

Ⅱ、(5)沉淀滴定時到達滴定終點時曲線斜率突變，圖中c點為滴定終點，此處-lgc(Cl-)=5，達到沉淀溶解平衡時，c(Ag+)=c(Cl-)=10-5mol/L，所以根據曲線數據計算可知Ksp(AgCl)的數量級為10-10，

故答案為：b；

(6)溶度積常數只隨溫度改變而改變，改變滴定反應液濃度不改變溶度積常數，所以相同實驗條件下，若改為0.0400molL-1Cl-，則所需AgNO3溶液體積就變為mL=20mL，反應終點c移到b點，

故答案為：b；

(7)AgBr比AgCl更難溶，達到沉淀溶解平衡時Br-的濃度更低，則-lgc(Br-)值更大，消耗AgNO3溶液的體積不變，反應終點c向d點，

故答案為：d。