Question

【題目】根據題意解答
（1）Fe3+具有氧化性，實驗室測定含碘廢液中I﹣的含量的過程如下：量取25.00mL廢液于250mL錐形瓶中，分別加入5mL 2molL﹣1 H2SO4和10mL 20% Fe2（SO4）3溶液，搖勻．小火加熱蒸發至碘完全升華，取下錐形瓶冷卻后，加入幾滴二苯胺磺酸鈉（用作指示劑），用0.02500molL﹣1標準K2Cr2O7溶液進行滴定到終點．重復3次，數據記錄如表：

次數	1	2	3
滴定體積/mL	19.98	20.02	19.00

（i）在盛有廢液的錐形瓶中先加入5mL 2molL﹣1 H2SO4的目的是 ． （用離子方程式和語言敘述解釋）
（ii）上述過程中涉及的反應：①2Fe3++2I﹣═2Fe2++I2② ．
（iii）根據滴定有關數據，該廢液中I﹣含量是gL﹣1 ．
（iv）在滴定過程中，下列操作（其他操作正確）會造成測定結果偏低的是 ．
A．終點讀數時俯視讀數，滴定前平視讀數
B．錐形瓶水洗衣后未干燥
C．滴定管未用標準K2Cr2O7溶液潤洗
D．盛標準K2Cr2O7溶液的滴定管，滴定前有氣泡，滴定后無氣泡．
（2）Fe3+和Ag+的氧化性相對強弱一直是實驗探究的熱點．某學習小組同學設計如下實驗：

實驗編號	實驗操作	現象
1	向10mL 3mol/L KNO3酸性溶液（pH=1）中插入一根潔凈的Ag絲，并滴加NaCl溶液	無白色沉淀生成
2	向10mL 1mol/L AgNO3溶液中滴加2mL 0.1mol/L FeSO4溶液，振蕩，再滴加酸性KMnO4溶液	紫紅色不褪去
3	向10mL 1mol/L Fe（NO3）3酸性溶液（pH=1）中插入一根潔凈的Ag絲，并滴加NaCl溶液	有白色沉淀生成

請回答：
（i）設計實驗①的目的是 ．
（ii）實驗③可得出結論是 ．
（iii）寫出實驗②中反應的離子方程式
（iv）根據以上實驗，Fe3+和Ag+的氧化性相對強弱與離子有關．

Answer 1

【答案】
（1）Fe3++3H2O?Fe（OH）3+3H+ ， 加入H2SO4平衡逆向移動，抑制Fe3+水解；6Fe2++Cr2O72﹣+14H+═6Fe3++2Cr3++7H2O；15.24；A
（2）排除NO3﹣的干擾；Fe3+能氧化Ag；Fe2++Ag+?Fe3++Ag；濃度
【解析】解：（1）（i）在盛有廢液的錐形瓶中先加入5mL 2molL﹣1 H2SO4的目的是：溶液中鐵離子水解溶液顯酸性，Fe3++3H2OFe（OH）3+3H+ ， 加入H2SO4平衡逆向移動，抑制Fe3+水解，所以答案是：Fe3++3H2OFe（OH）3+3H+ ， 加入H2SO4平衡逆向移動，抑制Fe3+水解；（ii）取下錐形瓶冷卻后，加入幾滴二苯胺磺酸鈉（用作指示劑），用0.02500molL﹣1標準K2Cr2O7溶液進行滴定到終點．重鉻酸鉀在酸性溶液中氧化亞鐵離子為鐵離子，上述過程中涉及的反應：①2Fe3++2I﹣═2Fe2++I2 ， ②6Fe2++Cr2O72﹣+14H+═6Fe3++2Cr3++7H2O，
所以答案是：6Fe2++Cr2O72﹣+14H+═6Fe3++2Cr3++7H2O；（iii）依據氧化還原反應定量關系計算，2Fe3++2I﹣=2Fe2++I2 ， 6Fe2++Cr2O72﹣+14H+═6Fe3++2Cr3++7H2O，6I﹣～6Fe2+～Cr2O72﹣；3次測定溶液體積第3次誤差大舍去與，消耗溶液體積為V= ml=20.00ml，

6I﹣	～	6Fe2+	～	Cr2O72﹣
6				1
n				0.02500molL﹣1×0.0200L

n=0.003mol，
該廢液中I﹣含量= =15.24g/L，
所以答案是：15.24；（iv）依據滴定過程分析，誤差主要是標準溶液體積變化引起，c（待測）= ，
A．終點讀數時俯視讀數，滴定前平視讀數，讀取的標準溶液體積減小，測定結果偏低，故A正確；
B．錐形瓶水洗后未干燥，對待測液的溶質無影響，故B錯誤；
C．滴定管未用標準K2Cr2O7溶液潤洗，消耗標準溶液體積增大，測定結果偏高，故C錯誤；
D．盛標準K2Cr2O7溶液的滴定管，滴定前有氣泡，滴定后無氣泡．讀取標準溶液體積增大，測定結果偏高，故D錯誤；
所以答案是：A；
·（2）（i）利用實驗①驗證硝酸根離子在酸性溶液中和銀不發生反應，設計實驗①的目的是排除NO3﹣的干擾，
所以答案是：排除NO3﹣的干擾；（ii）向10mL 1mol/L Fe（NO3）3酸性溶液（pH=1）中插入一根潔凈的Ag絲，并滴加NaCl溶液，有白色沉淀生成，生成是氯化鈉和硝酸銀生成的氯化銀白色沉淀，證明鐵離子氧化銀單質生成銀離子，說明Fe3+能氧化Ag，
所以答案是：Fe3+能氧化Ag；（iii）向10mL 1mol/L AgNO3溶液中滴加2mL 0.1mol/L FeSO4溶液，振蕩，再滴加酸性KMnO4溶液，紫紅色不褪去說明溶液中無亞鐵離子，說明亞鐵離子和銀離子發生反應生成鐵離子和銀，反應的離子方程式為：Fe2++Ag+Fe3++Ag，
所以答案是：Fe2++Ag+Fe3++Ag；（iv）根據以上實驗，Fe3+和Ag+的氧化性相對強弱與離子濃度有關，
所以答案是：濃度．