Question

【題目】鈷元素是三元鋰離子電池陽(yáng)極材料的重要成分。請(qǐng)回答下列問題：

（1）鈷元素在周期表中的位置是_______，其價(jià)電子排布式為______。

（2）第四電離能大�。�I4(Fe)> I4(Co)，從原子結(jié)構(gòu)的角度分析可能的原因是____。

（3）取1mol配合物CoCl3·6NH3(黃色)溶于水，加入足量硝酸銀溶液，產(chǎn)生3mol白色沉淀，沉淀不溶于稀硝酸。原配合物中絡(luò)離子形狀為正八面體。

①根據(jù)上述事實(shí)推測(cè)原配合物中絡(luò)離子化學(xué)式為_______。

②該配合物在熱NaOH溶液中發(fā)生反應(yīng)，并釋放出氣體，該反應(yīng)的化學(xué)方程式_____；生成氣體分子的中心原子雜化方式為____。

（4）經(jīng)X射線衍射測(cè)定發(fā)現(xiàn)，晶體鈷在417℃以上堆積方式的剖面圖如圖所示，則該堆積方式屬于_____，若該堆積方式下鈷原子的半徑為r，則該晶體的空間利用率為______（列出表達(dá)式并寫出最終結(jié)果）。

Answer 1

【答案】第四周期VIII族 3d74s2 Fe3+電子排布較穩(wěn)定的3d5變?yōu)椴环�(wěn)定的3d4需要更多的能量 [Co(NH3)6]3+ [Co(NH3)6]Cl3+3NaOH=Co(OH)3↓+6NH3+3NaCl sp3 面心立方堆積

【解析】

(1)鈷的原子序數(shù)為27，依據(jù)元素周期表的結(jié)構(gòu)及原子核外電子排布規(guī)律作答；

(2) 根據(jù)洪特規(guī)則易知，核外電子處于半充滿或全充滿狀態(tài)比較穩(wěn)定，結(jié)合電離能的定義作答；

(3)①依據(jù)題意判斷出Cl-是外界離子，不是配位體；再結(jié)合絡(luò)離子形狀為正八面體進(jìn)行推測(cè)；

②根據(jù)以上分析，該配合物為[Co(NH3)6]Cl3，與熱NaOH溶液中發(fā)生反應(yīng)，放出氣體應(yīng)為氨氣；再根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論與雜化軌道理論結(jié)合推測(cè)其雜化方式；

(4)依據(jù)金屬原子常見的堆積模型判斷；根據(jù)幾何關(guān)系找出晶胞立方體面對(duì)角線長(zhǎng)為4r，若該堆積方式下的晶胞參數(shù)為acm，則（4r）2=a2+a2，再根據(jù)空間利用率=計(jì)算作答。

(1)鈷的原子序數(shù)為27，在周期表中位于第四周期VIII族，電子排布式為1s22s22p63s23p63d74s2，其外圍電子排布式為3d74s2；

故答案為：第四周期VIII族；3d74s2；

(2) Fe3+外圍電子排布式為3d5，Co3+外圍電子排布式為3d6，由此可知Fe3+從電子排布較穩(wěn)定的3d5變?yōu)椴环�(wěn)定的3d4需要更多的能量，所以第四電離能大小：I4(Fe)> I4 (Co)；

故答案為：Fe3+電子排布較穩(wěn)定的3d5變?yōu)椴环�(wěn)定的3d4需要更多的能量；

(3)①1mol配合物CoCl3·6NH3(黃色)溶于水，加入足量硝酸銀溶液，產(chǎn)生3mol白色沉淀，沉淀不溶于稀硝酸，說明Cl-是外界離子，不是配位離子；絡(luò)離子形狀為正八面體，則說明Co3+與6個(gè)NH3形成配位絡(luò)離子，則絡(luò)離子化學(xué)式為[Co(NH3)6]3+，

故答案為：[Co(NH3)6]3+；

②根據(jù)以上分析，該配合物為[Co(NH3)6]Cl3，與熱NaOH溶液中發(fā)生反應(yīng)，放出氣體應(yīng)為氨氣，則化學(xué)方程式[Co(NH3)6]Cl3+3NaOH=Co(OH)3↓+6NH3+3NaCl；NH3分子的中心原子的價(jià)電子對(duì)數(shù)為=4，故雜化方式為sp3，

故答案為：[Co(NH3)6]3+；[Co(NH3)6]Cl3+3NaOH=Co(OH)3↓+6NH3+3NaCl；sp3；

(4)由圖可知，該堆積方式屬于面心立方堆積；

鈷原子在面心立方堆積中，鈷原子處于頂點(diǎn)和面心，該堆積方式下的晶胞參數(shù)為acm，因鈷原子的半徑為r，則晶胞立方體面對(duì)角線長(zhǎng)為4r，則依據(jù)幾何關(guān)系可知（4r）2=a2+a2，解得r=a cm，晶胞內(nèi)鈷原子數(shù)目=，則其空間利用率=，

故答案為：面心立方堆積；。