Question

【題目】常溫下，向20 mL 0.2 mol/L H2A溶液中滴加0.2 mol/L NaOH溶液。微粒物質的量的變化如圖所示。下列說法正確的是

A. 當V(NaOH)=20 mL時，溶液中離子濃度關系：c(Na＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(H＋)>c(OH－)

B. 當V(NaOH)=30 mL時，則有：2c(H+) + c(HA-) +2c(H2A) =c(A2-) +2c(OH-)

C. 向上述加入20 mL NaOH溶液后所得溶液中再加入水的過程中，pH減小

D. 若A、B兩點對應的溶液pH值分別為a、b，則H2A2H++A2-的K=10-a-b

Answer 1

【答案】D

【解析】

A.根據圖象知，當V(NaOH)=20mL時,發生反應為NaOH+H2A=NaHA+H2O，溶液主要為NaHA,電離為主,溶液顯酸性；

B. 當V(NaOH)=30 mL時，溶質Na2A和NaHA且為1:1，根據電荷守恒和物料守恒判斷；

C. NaHA以電離為主,溶液顯酸性，加水稀釋，酸性減弱；
D.根據A、B兩點對應的溶液pH值分別為a、b，分別計算出H2A電離平衡常數K1和K2，然后在根據H2A2H++A2-計算K值。

A. 當V(NaOH)=20 mL時，發生反應為NaOH+H2A=NaHA+H2O;溶液主要為NaHA, HA-電離大于水解,溶液顯酸性,結合水的電離平衡可知，c(Na＋)>c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(OH－), 故A錯誤；

B. 當V(NaOH)=30 mL時，溶液中溶質為Na2A和NaHA且為1:1；溶液中電荷守恒：c(Na＋)+c(H＋)=2c(A2－)+c(OH－)+c(HA－)，物料守恒：2c(Na＋)=3c(A2－)+3c(HA－)+3c(H2A)，所以溶液中存在以下關系：2c(H+)+3c(H2A)+ c(HA－)=c(A2-) +2c(OH-)，B錯誤；

C.二者恰好反應生成NaHA，加水稀釋促進HA電離和水解，因為電離程度大于水解程度,溶液呈酸性,加水稀釋導致氫離子個數增大,但氫離子物質的量的增大程度小于溶液體積增大程度,所以溶液中c(H+)減小，溶液的pH增大，故C錯誤；

D. A點時，溶液中c(H2A )=c(HA－)，H2A第一步電離的電離常數為K1= c(HA－)×c(H＋)/ c(H2A )=10-a；B點時，溶液中c(A2- )=c(HA－)，H2A第一步電離的電離常數為K2= c(A2- )×c(H＋)/c(HA－)= 10-b ；H2A2H++A2-的K= c(A2- )×c2(H＋)/c(H2A )= K2×K1=10-b×10-a=10-a-b，D正確；

綜上所述，本題選D。