Question

【題目】硼(B)可形成H3BO3、NaBH4、NaBO2等化合物，用途廣泛。

（1）H3BO3為一元弱酸，常溫下，在水中存在如下電離平衡：

H3BO3 + H2O[B(OH)4]-+H+，Ka=5.72×10-10。

① 25℃時，0.175 mol/L的H3BO3溶液pH約為_________（取整數）。

② 已知碳酸H2CO3的電離平衡常數為Ka1 = 4.4×10-7，Ka2 = 5.6×10-11。將少量碳酸鈉溶液滴加到飽和硼酸溶液中，反應的離子方程式為_________。

（2）在容積恒定為2 L的密閉容器中加入足量BPO4和Na固體并充入一定量的H2(g)發生儲氫反應：BPO4(s)+4Na(s)+2H2(g)Na3PO4(s)+NaBH4(s) △H＜0

① 體系中H2的物質的量與反應時間的關系如表所示：

t /min	0	2	4	6	8	10
n(H2)/mol	2.0	1.5	1.2	0.9	0.8	0.8

下列有關敘述正確的是(填標號)_________。

a. 當容器內氣體的摩爾質量不再變化時，反應達到平衡狀態

b. 10 min時向容器內通入少量H2，則重新達平衡前ν(放氫)> ν(吸氫)

c. 保持溫度不變，平衡后再充入1 mol H2，達新平衡時H2的濃度為0.4 mol/L

d. 升高溫度，放氫速率加快，重新達到平衡時容器壓強增大

② 下圖為相同時間，NaBH4的產率與反應溫度的關系曲線。NaBH4的產率在603K之前隨溫度升高而增大的原因是_________。

（3）NaBH4(s)遇H2O(l)劇烈水解，生成氫氣和NaBO2(s)。

① 通常狀況下，實驗測得3.8gNaBH4(s)發生水解反應放出21.6 kJ熱量，寫出該反應的熱化學方程式_________。

② t1/2為NaBH4水解的半衰期(水解一半所需要的時間，單位為min)。lg t1/2隨pH和溫度的變化如圖所示。溶液pH=4時，NaBH4________(填“能”或“不能”)穩定存在；T1_________T2。(填 “>”或“<”)

Answer 1

【答案】5 CO32-+H2O+H3BO3=HCO3-+[B(OH)4]- cd 603K之前，反應未達到平衡狀態，溫度升高，反應速率加快 NaBH4(s)+2H2O(l)=NaBO2(s)+4H2(g) △H= -216kJ/mol 不能 ＜

【解析】

(1)根據K=計算；②根據硼酸和碳酸的電離常數可知，酸性碳酸＞硼酸＞碳酸氫根離子，書寫將少量碳酸鈉溶液滴加到飽和硼酸溶液中反應的離子方程式；

(2)①該反應前后只有氫氣為氣體，平衡常數K=，據此分析判斷；②建立平衡狀態的過程中，溫度升高，反應速率加快；

(3)①3.8gNaBH4(s)的物質的量==0.1mol，則1mol NaBH4(s)放出216kJ熱量，據此書寫反應的熱化學方程式；②NaBH4可水解放出氫氣，在酸性條件下，NaBH4和酸反應生成硼酸和氫氣，結合影響鹽類水解的因素分析解答。

(1)25℃時，0.175mol/L硼酸溶液中K=，而c([B(OH)4]-)=c(H+)，故c(H+)===10-5mol/L，則pH=5，故答案為：5；

②根據硼酸和碳酸的電離常數可知，酸性碳酸＞硼酸＞碳酸氫根離子，因此將少量碳酸鈉溶液滴加到飽和硼酸溶液中，反應的離子方程式為CO32-+H2O+H3BO3=HCO3-+[B(OH)4]-，故答案為：CO32-+H2O+H3BO3=HCO3-+[B(OH)4]-；

(2)①a. 該反應前后只有氫氣為氣體，氣體的摩爾質量始終不變，容器內氣體的摩爾質量不再變化時，不能判斷反應達到平衡狀態，故a錯誤；b. 根據表格數據，10 min時處于平衡狀態，此時向容器內通入少量H2，相當于增大壓強，氫氣的濃度，正反應速率大于逆反應速率，即ν(放氫)＜ν(吸氫)，故b錯誤；c. 溫度不變，平衡常數K=不變，保持溫度不變，平衡后再充入1 mol H2，新平衡與原平衡等效，氫氣的濃度相同，為=0.4 mol/L，故c正確；d. 升高溫度，正逆反應速率均加快，平衡逆向移動，氫氣增多，壓強增大，故d正確；故選cd；

②NaBH4的產率在603K之前，因為反應未達到平衡狀態，溫度升高，反應速率加快，NaBH4的產率隨溫度升高而增大，故答案為：603K之前，反應未達到平衡狀態，溫度升高，反應速率加快；

(3)①NaBH4可水解放出氫氣，反應方程式為：NaBH4+2H2O═NaBO2+4H2↑，3.8gNaBH4(s)的物質的量==0.1mol，則1mol NaBH4(s)放出216kJ熱量，反應的熱化學方程式為NaBH4(s)+2H2O(l)=NaBO2(s)+4H2(g) △H= -216kJ/mol，故答案為：NaBH4(s)+2H2O(l)=NaBO2(s)+4H2(g) △H= -216kJ/mol；

②NaBH4可水解放出氫氣，反應方程式為：NaBH4+2H2O═NaBO2+4H2↑，因此NaBH4在酸性條件下，NaBH4和酸反應生成硼酸和氫氣，反應的離子方程式為：BH4-+H++3H2O=H3BO3+4H2↑，不能穩定性存在；水解反應為吸熱反應，升溫促進水解，半衰期縮短，故T1＜T2，故答案為：不能；＜。