Question

【題目】實驗室回收利用廢舊鋰離子電池正極材料錳酸鋰（LiMn2O4）的一種流程如下：

（1）廢舊電池可能殘留有單質鋰，拆解不當易爆炸、著火，為了安全，對拆解環境的要求是_________。

（2）“酸浸”時采用HNO3和H2O2的混合液體，可將難溶的LiMn2O4轉化為Mn(NO3)2、LiNO3等產物。請寫出該反應離子方程式_________。

如果采用鹽酸溶解，從反應產物的角度分析，以鹽酸代替HNO3和H2O2混合物的缺點是_________。

（3）“過濾2”時，洗滌Li2CO3沉淀的操作是_________。

（4）把分析純碳酸鋰與二氧化錳兩種粉末，按物質的量1：4混合均勻加熱可重新生成LiMn2O4，升溫到515℃時，開始有CO2產生，同時生成固體A，比預計碳酸鋰的分解溫度（723℃）低很多，可能的原因是________。

（5）制備高純MnCO3固體：已知MnCO3難溶于水、乙醇，潮濕時易被空氣氧化，100℃開始分解；Mn(OH)2開始沉淀的pH=7.7。請補充由上述過程中，制得的Mn(OH)2制備高純MnCO3的操作步驟[實驗中可選用的試劑：H2SO4、Na2CO3、C2H5OH]：向Mn(OH)2中邊攪拌邊加入_________。

Answer 1

【答案】隔絕空氣和水分2LiMn2O4+10H++3H2O2=2Li++4Mn2++3O2↑+8H2O反應生成Cl2，污染環境沿著玻璃棒向過濾器中加入蒸餾水至浸沒沉淀，待水自然流出，重復操作2~3次MnO2作為催化劑，降低了碳酸鋰的分解溫度H2SO4溶液，固體溶解，加入Na2CO3，并控制溶液pH＜7.7，過濾，用少量的乙醇洗滌，低于100℃真空干燥

【解析】

本題以廢舊鋰離子正極材料錳酸鋰的利用流程為載體，考查流程的分析、離子方程式的書寫、基本實驗操作、物質制備實驗方案的設計。“酸浸”時采用HNO3和H2O2的混合液體，可將難溶的LiMn2O4轉化為Mn（NO3）2、LiNO3等產物；“沉淀1”加入NaOH將Mn（NO3）2轉化成沉淀；“沉淀2”加入Na2CO3與Li+形成Li2CO3沉淀。

（1）Li與空氣中的O2和水反應。

（2）HNO3和H2O2的混合液將LiMn2O4還原為Mn（NO3）2，則H2O2被氧化成O2。用鹽酸代替HNO3和H2O2的混合液，鹽酸的氧化產物為Cl2。

（3）洗滌的操作：沿著玻璃棒向過濾器中加入蒸餾水至浸沒沉淀，待水自然流出，重復操作 2~3 次。

（4）MnO2作為催化劑，降低了碳酸鋰的分解溫度。

（5）根據題目提供的試劑分析，制備MnCO3的原理為：Mn（OH）2+H2SO4=MnSO4+2H2O、MnSO4+Na2CO3=MnCO3↓+Na2SO4，pH=7.7時開始形成Mn（OH）2沉淀，加入Na2CO3沉淀Mn2+時控制pH7.7；根據MnCO3的物理性質和化學性質選擇MnCO3分離提純的方法。

（1）廢舊電池可能殘留有單質鋰，鋰化學性質活潑，鋰可與空氣中的O2和H2O反應，對拆解的要求是：隔絕空氣和水分。

（2）“酸浸”時采用HNO3和H2O2的混合液體，可將難溶的LiMn2O4轉化為Mn（NO3）2、LiNO3等產物，LiMn2O4被還原成Mn（NO3）2，則H2O2被氧化成O2，反應中1molLiMn2O4參與反應得到3mol電子，1molH2O2失去2mol電子，根據得失電子守恒和原子守恒，反應的化學方程式為2LiMn2O4+10HNO3+3H2O2=2LiNO3+4Mn（NO3）2+3O2↑+8H2O，反應的離子方程式為2LiMn2O4+10H++3H2O2=2Li++4Mn2++3O2↑+8H2O。若采用鹽酸溶解，鹽酸作還原劑被氧化成Cl2，以鹽酸代替HNO3和H2O2混合物的缺點是：反應生成Cl2，污染環境。

（3）“過濾2”時，洗滌Li2CO3沉淀的操作是：沿著玻璃棒向過濾器中加入蒸餾水至浸沒沉淀，待水自然流出，重復操作 2~3 次。

（4）將分析純碳酸鋰與MnO2按物質的量1:4混合均勻升溫到515℃時，開始有CO2產生，比預計的碳酸鋰的分解溫度低很多，可能的原因是：MnO2作為催化劑，降低了碳酸鋰的分解溫度。

（5）根據題目提供的試劑分析，制備MnCO3的原理為：Mn（OH）2+H2SO4=MnSO4+2H2O、MnSO4+Na2CO3=MnCO3↓+Na2SO4，pH=7.7時開始形成Mn（OH）2沉淀，加入Na2CO3沉淀Mn2+時控制pH7.7；制備MnCO3的步驟為：向Mn（OH）2中加入H2SO4，固體溶解轉化為MnSO4溶液，向MnSO4溶液中加入Na2CO3控制pH7.7獲得MnCO3沉淀；由于“MnCO3難溶于水、乙醇，潮濕時易被空氣氧化，100℃開始分解”，所以為了減少MnCO3的氧化變質和分解、以及溶解損失，過濾分離出MnCO3后，用乙醇洗滌，在低于100℃真空干燥。由Mn（OH）2制備高純MnCO3的操作步驟為：向Mn（OH）2中邊攪拌邊加入H2SO4溶液，固體溶解，加入 Na2CO3，并控制溶液 pH＜7.7，過濾，用少量的乙醇洗滌，低于 100℃真空干燥。