Question

下列說法正確的是

A．常溫下，物質的量濃度均為0.1mol·L?1Na2CO3和NaHCO3的等體積混合溶液中： 2c(OH?)－2c(H+)＝3c(H2CO3)＋c(HCO3－)－c(CO32?)

B．ΔH＜0,ΔS＞0的反應都是自發反應，ΔH＞0,ΔS＞0的反應任何條件都是非自發反應；

C．已知：P4(g)＋6Cl2(g)＝4PCl3(g) ΔH＝akJ·mol－1 P4(g)＋10Cl2(g)＝4PCl5(g)ΔH＝bkJ·mol－1 P4具有正四面體結構，PCl5中P－Cl鍵的鍵能為ckJ·mol－1,PCl3中P－Cl鍵的鍵能為1.2ckJ·mol－1，由此計算Cl－Cl鍵的鍵能

D．在一定溫度下，固定體積為2L密閉容器中，發生反應：2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)

△H＜0，當v(SO₂)= v(SO₃)時，說明該反應已達到平衡狀態

Answer 1

A

試題分析：A、根據質子守恒，對于Na₂CO₃溶液：c(OH^?)=c(H⁺)+2c(H₂CO₃)＋c(HCO₃^－)；對于NaHCO₃溶液：c(OH^?)+c(CO₃^2?)＝c(H⁺)+c(H₂CO₃)；兩者等濃度、等體積混合后，溶液中兩種溶質的物質的量相等，所以，將上述兩式疊加：[c(OH^?)=c(H⁺)+2c(H₂CO₃)＋c(HCO₃^－)]+[ c(OH^?)+c(CO₃^2?)＝c(H⁺)+c(H₂CO₃)]，移項，即得2c(OH^?)－2c(H⁺)＝3c(H₂CO₃)＋c(HCO₃^－)－c(CO₃^2?)，正確；B、ΔH＞0，ΔS＞0 在較高溫度下能自發，錯誤；C、將兩個反應式分別編號為①和②，(② - ①)÷4可得：PCl₃(g)+Cl₂(g)= PCl₅(g) ；ΔH＝。由：
PCl₃(g)    +    Cl₂(g)    =      PCl₅(g)
斷1個P－Cl鍵  斷1個Cl－Cl鍵  成1個P－Cl鍵
3×1.2c         Q              5×c
(3.6c + Q -5c) =， Q=，故C錯。
D選項，不同物質表示速率，到達平衡時，正逆速率之比等于化學計量數之比，如，V正（SO₂）：V逆（SO₃）=" 2" : 2，即V正（SO₂）=V逆（SO₃）。而對v(SO₂)=v(SO₃)未指明反應速率的方向，故錯誤；