Question

【題目】三氯化鉻是化學合成中的常見物質，三氯化鉻易升華，在高溫下能被氧氣氧化。制備三氯化鉻的流程如圖所示：

（1）重鉻酸銨分解產生的三氧化二鉻（Cr2O3難溶于水）需用蒸餾水洗滌，如何用簡單方法判斷其已洗滌干凈？ 。

（2）已知CCl4沸點為76.8℃，為保證穩定的CCl4氣流，適宜的加熱方式是。

（3）用如圖裝置制備CrCl3時，反應管中發生的主要反應為：Cr2O3+3CCl42CrCl3+3COCl2，則向三頸燒瓶中通入N2的作用：① ；② 。

（4）Cr對環境會造成嚴重的污染，廢水中的Cr3+可用石灰乳進行沉降，寫出沉降的離子方程式________________________。

（5）樣品中三氯化鉻質量分數的測定：稱取樣品0.3000g，加水溶解并定容于250mL

容量瓶中。移取25.00mL于碘量瓶（一種帶塞的錐形瓶）中，加入1g Na2O2，充分加熱煮沸，適當稀釋，然后加入過量2mol·L–1H2SO4至溶液呈強酸性，此時鉻以存在，再加入1.1g KI，加塞搖勻，充分反應后鉻以Cr3+存在，于暗處靜置5min后，加入0.5mL指示劑，用0.0250mol·L–1標準Na2S2O3溶液滴定至終點，平行測定三次，平均消耗標準Na2S2O3溶液21.00mL。（已知：2Na2S2O3+I2 Na2S4O6+2NaI）

①滴定實驗可選用的指示劑名稱為，判定終點的現象是；若滴定時振蕩不充分，剛看到局部變色就停止滴定，則會使樣品中無水三氯化鉻的質量分數的測量結果（填“偏高”“偏低”或“無影響”）。

②加入Na2O2后要加熱煮沸，其主要原因是，如果沒有加熱煮沸，則會使樣品中無水三氯化鉻的質量分數的測量結果（填“偏高”“偏低”或“無影響”）。

③加入KI時發生反應的離子方程式為。

④樣品中無水三氯化鉻的質量分數為（結果保留一位小數）。

Answer 1

【答案】（1）最后一次洗滌的流出液呈無色

（2）水浴加熱

（3）趕盡體系中的氧氣 鼓氣使反應物進入管式爐中進行反應

（4）2Cr3++3Ca（OH）22Cr（OH）3↓+3Ca2+

（5）①淀粉溶液，滴入最后一滴標準液時，藍色恰好完全褪去，且本分鐘內不恢復原色；

偏低

②除去溶解的O2,防止氧氣將I-氧化, 偏高

③+6I-+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O

④ 92.5%

【解析】本題考查滴定實驗相關操作和計算。（1）（ NH4） 2Cr2O7是易溶于水的銨鹽，Cr2O3是不溶于水的，故用水可洗去未完全分解的（NH4）2Cr2O7等，而（NH4）2Cr2O7溶液是呈黃色的，若洗滌液沒有顏色，則已洗凈。

（2）一般低于100℃時的加熱都可采用水浴加熱，水浴加熱比較均勻、溫度穩定，便于得到穩定的CCl4氣流。

（3） 因為三氯化鉻易升華，在高溫下能被氧氣氧化，所以為了防止氧化需要排進裝置中的空氣，同時又為了將反應物完全進入管式爐中反應，以提高其利用率。

（4） Cr對環境會造成嚴重的污染，廢水中的Cr3+可用石灰乳進行沉降，反應離子方程式為：2Cr3++3Ca（OH）22Cr（OH）3↓+3Ca2+；

（5）①一般地，生成I2或消耗I2的滴定反應，都選淀粉溶液做指示劑。生成I2的反應，其滴定終點的現象是溶液突然出現藍色，且半分鐘內不褪色。I2恰好反應至終點時的現象是藍色突然消失，且半分鐘內不恢復藍色。②加入Na2O2后要加熱煮沸，其主要原因是Na2O2會有部分與H2O反應，生成的O2可能會氧化溶液中的I－，造成實驗數據誤差，使實驗結果偏高。④設樣品中無水三氯化鉻的質量分數為x，由原子守恒和電子守恒得如下關系：