Question

硫在地殼中主要以硫化物、硫酸鹽等形式存在，其單質和化合物在工農業生產中有著重要的應用。
（1）已知：重晶石（BaSO₄）高溫煅燒可發生一系列反應，其中部分反應如下：
BaSO₄(s)+4C(s)=BaS(s)+4CO(g) △H=" +" 571.2 kJ?mol^—1
BaS(s)= Ba(s)+S(s) △H=" +460" kJ?mol^—1
已知：2C(s)+O₂(g)=2CO(g) △H=" -221" kJ?mol^—1
則：Ba(s)+S(s)+2O₂(g)=BaSO₄(s) △H=       。 
（2）雄黃(As₄S₄)和雌黃(As₂S₃)是提取砷的主要礦物原料。已知As₂S₃和HNO₃有如下反應：
As₂S₃+10H⁺+ 10NO₃^-=2H₃AsO₄+3S+10NO₂↑+ 2H₂O
當反應中轉移電子的數目為2mol時，生成H₃AsO₄的物質的量為    。
（3）向等物質的量濃度Na₂S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸至過量。其中主要含硫各物種（H₂S、HS^—、S^2—）的分布分數（平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分數）與滴加鹽酸體積的關系如下圖所示（忽略滴加過程H₂S氣體的逸出）。

①含硫物種B表示      。在滴加鹽酸過程中，溶液中c(Na⁺)與含硫各物種濃度的大小關系為      (填字母)。
a．c(Na⁺)= c(H₂S)+c(HS^—)+2c(S^2—)
b．2c(Na⁺)=c(H₂S)+c(HS^—)+c(S^2—)
c．c(Na⁺)=3[c(H₂S)+c(HS^—)+c(S^2—)]
②NaHS溶液呈堿性，若向溶液中加入CuSO₄溶液，恰好完全反應，所得溶液呈強酸性，其原因是     （用離子方程式表示）。
（4）硫的有機物（）與甲醛、氯化氫以物質的量之比1:1:1反應，可獲得一種殺蟲劑中間體X和H₂O。
及X的核磁共振氫譜如下圖，其中      （填“Ⅰ”或“Ⅱ”）為的核磁共振氫譜圖。寫出X的結構簡式：      。

Answer 1

（1）-1473.2 kJ?mol^—1
（2）0.4mol
（3）①HS^—（或NaHS）   c
②Cu²⁺+ HS^—=CuS↓+H⁺
（4）Ⅰ 

試題分析：（1）三個熱化學方程式分別為①②③，則反應的△H= ③×2－①－②；（2）反應中硝酸作為氧化劑，共轉移電子數為10e^-，當反應中轉移電子的數目為2mol時，生成H₃AsO₄的物質的量為2÷5=0.4mol；（3）①Na₂S與鹽酸反應先生成HS^-，再生成H₂S，分別對應A、B、C三條曲線；此過程中的物料守恒式為c(Na⁺)=3[c(H₂S)+c(HS^—)+c(S^2—)]；②反應生成酸，根據反應條件只能有沉淀生成反應才能發生，即生成CuS為沉淀；（4）分子中含有三種不同環境的氫，苯環兩種，個數為2,2,1，所以圖1為其圖譜；根據圖譜確定其含有三種不同環境的氫且數目相同，而—SH中含有1個氫原子，所以應是該官能團反應，根據原子守恒寫出結構簡式為。