Question

【題目】聯芐（ ）是一種重要的有機合成中間體，實驗室可用苯和1，2一二氯乙烷（ClCH2CH2Cl）為原料，在無水AlCl3催化下加熱制得，其制取步驟為：
（1）催化劑的制備：圖1是實驗室制取少量無水AlCl3的相關實驗裝置的儀器和藥品：
①將上述儀器連接成一套制備并保存無水AlCl3的裝置，各管口標號連接順序為：d接e，接 ， 接 ， 接 ．
②有人建議將上述裝置中D去掉，其余裝置和試劑不變，也能制備無水AlCl3 ． 你認為這樣做是否可行（填“可行”或“不可行”），你的理由是 ．
③裝置A中隱藏著一種安全隱患，請提出一種改進方案： ．
（2）聯芐的制備 聯芐的制取原理為：
反應最佳條件為n（苯）：n（1，2﹣二氯乙烷）=10：1，反應溫度在60﹣65℃之間．實驗室制取聯芐的裝置如圖2所示（加熱和加持儀器略去）：

實驗步驟：
在三口燒瓶中加入120.0mL苯和適量無水AlCl3 ， 由滴液漏斗滴加10.7mL1，2﹣二氯乙烷，控制反應溫度在60﹣65℃，反應約60min．將反應后的混合物依次用稀鹽酸、2%Na2CO3溶液和H2O洗滌分離，在所得產物中加入少量無水MgSO4固體，靜止、過濾，先常壓蒸餾，再減壓蒸餾收集170～172℃的餾分，得聯芐18.2g．
相關物理常數和物理性質如下表

名稱	相對分子質量	密度/（gcm﹣3）	熔點/℃	沸點/℃	溶解性
苯	78	0.88	5.5	80.1	難溶水，易溶乙醇
1，2一二氯乙烷	99	1.27	﹣35.3	83.5	難溶水，可溶苯
無水氯化鋁	133.5	2.44	190	178（升華）	遇水水解，微溶苯
聯芐	182	0.98	52	284	難溶水，易溶苯

④儀器a的名稱為 ， 和普通分液漏斗相比，使用滴液漏斗的優點是 ．
⑤洗滌操作中，水洗的目的是；無水硫酸鎂的作用是 ．
⑥常壓蒸餾時，最低控制溫度是 ．
⑦該實驗的產率約為 ． （小數點后保留兩位有效數字）

Answer 1

【答案】
（1）f； g； h； a； b； c；不可行；制得的Cl2中混有的HCl與Al反應生成H2,H2與Cl2混合加熱時會發生爆炸；在硬質玻璃管與廣口瓶之間用粗導管連接,防止AlCl3冷凝成固體造成堵塞
（2）球形冷凝管；可以使液體順利滴下；洗掉氯化鋁、鹽酸和碳酸鈉等可溶性無機物；干燥；83.5℃；73.00%
【解析】解：（1）實驗室用濃鹽酸和二氧化錳在加熱條件下制備氯氣，可用食鹽晶體和濃硫酸替代鹽酸，為得到干燥的氯化鐵，生成的氯氣需除去氯化氫、水，可分別通過飽和食鹽水、濃硫酸，然后在裝置A中反應生成氯化鋁，為防止污染空氣和氯化鋁的水解，A還要連接E裝置，以吸收氯氣和水，①根據上面的分析可知，將上述儀器連接成一套制備并保存無水AlCl3的裝置，各管口標號連接順序為：d→e→f→g→h→a→b→c，

故答案為：f；g；h；a；b；c；②如果將上述裝置中D去掉，其余裝置和試劑不變，則制得的Cl2中混有的HCl與Al反應生成H2，H2與Cl2混合加熱時會發生爆炸，所以D裝置不能去掉，

故答案為：不可行；制得的Cl2中混有的HCl與Al反應生成H2，H2與Cl2混合加熱時會發生爆炸；③裝置A中制得的氯化鋁容易將導管堵塞，所以可以在硬質玻璃管與廣口瓶之間用粗導管連接，防止AlCl3冷凝成固體造成堵塞，

故答案為：在硬質玻璃管與廣口瓶之間用粗導管連接，防止AlCl3冷凝成固體造成堵塞；（2）④由儀器結構特征，可知儀器a為球形冷凝管；滴液漏斗可以平衡漏斗內液體和下面的三頸燒瓶中的壓強，便于漏斗內液體流下，

故答案為：球形冷凝管；可以使液體順利滴下；

⑤第二次用水洗滌是為了洗掉氯化鋁、鹽酸和碳酸鈉等可溶性無機物，無水硫酸鎂是為是吸收少量水，即干燥作用，

故答案為：洗掉氯化鋁、鹽酸和碳酸鈉等可溶性無機物；干燥；

⑥常壓蒸餾時，主要是除去混合物中的未反應的1，2一二氯乙烷，因為1，2一二氯乙烷的沸點為83.5℃，所以常壓蒸餾時，最低控制溫度是83.5℃，

故答案為：83.5℃；

⑦苯物質的量為 =1.35mol，1，2一二氯乙烷的物質的量為 mol=0.137mol，由方程式可知苯過量，則n（1，2一二氯乙烷）=n（1，1﹣二苯乙烷）=0.137mol，理論生成1，1﹣二苯乙烷的質量為：0.137mol×182g/mol=24.93g，而實際生成1，1﹣二苯乙烷為18.2g，故1，1﹣二苯乙烷的產率為： ×100%=73.00%，

故答案為：73.00%；

（1）實驗室用濃鹽酸和二氧化錳在加熱條件下制備氯氣，可用食鹽晶體和濃硫酸替代鹽酸，為得到干燥的氯化鐵，生成的氯氣需除去氯化氫、水，可分別通過飽和食鹽水、濃硫酸，然后在裝置A中反應生成氯化鋁，為防止污染空氣和氯化鋁的水解，A還要連接E裝置，以吸收氯氣和水，以此解答該題；（2）④由儀器結構特征，可知儀器a為球形冷凝管；滴液漏斗可以平衡漏斗內液體和下面的三頸燒瓶中的壓強，便于漏斗內液體流下；

⑤第二次用水洗滌是為了除去可溶性雜質，無水硫酸鎂是為是吸收少量水；

⑥常壓蒸餾時，主要是除去混合物中的未反應的1，2一二氯乙烷，因為1，2一二氯乙烷的沸點為83.5℃，據此控制溫度；

⑦由方程式可知：n（1，2一二氯乙烷）=2n（苯）=n（1，1﹣二苯乙烷），過量計算，根據不足量物質計算理論生成1，1﹣二苯乙烷的質量，產率= ×100%；