Question

【題目】高錳酸鉀（KMnO4）是一種常用氧化劑，主要用于化工、防腐及制藥工業等。以軟錳礦（主要成分為MnO2）為原料生產高錳酸鉀的工藝路線如下：

回答下列問題：

（1）原料軟錳礦與氫氧化鉀按1∶1的比例在“烘炒鍋”中混配，混配前應將軟錳礦粉碎，其作用是 。

（2）“平爐”中發生的化學方程式為 。

（3）“平爐”中需要加壓，其目的是 。

（4）將K2MnO4轉化為KMnO4的生產有兩種工藝。

①“歧化法”是傳統工藝，即在K2MnO4溶液中通入CO2氣體，使體系呈中性或弱酸性，K2MnO4發生歧化反應，反應中生成K2MnO4、MnO2和 （寫化學式）。

②“電解法”為現代工藝，即電解K2MnO4水溶液，電解槽中陽極發生的電極反應為 ，陰極逸出的氣體是 。

③“電解法”和“歧化法”中，K2MnO4的理論利用率之比為 。

（5）高錳酸鉀純度的測定：稱取1.0800 g樣品，溶解后定容于100 mL容量瓶中，搖勻。取濃度為0.2000 mol·L1的H2C2O4標準溶液20.00 mL，加入稀硫酸酸化，用KMnO4溶液平行滴定三次，平均消耗的體積為24.48 mL，該樣品的純度為 （列出計算式即可，已知2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O）。

Answer 1

【答案】（1）增大反應物接觸面積，加快反應速率，提高原料利用率；

（2）2MnO2+4KOH + O22K2MnO4+2H2O；

（3）提高氧氣的壓強，加快反應速率，增加軟錳礦轉化率；

（4）①KHCO3；②MnO42e=MnO4；H2；③3:2；

（5）。

【解析】（1）MnO2是固體物質，對于有固體參加的化學反應，由于其濃度不變，因此可通過增大其反應接觸表面積的方法來提高反應速率，使更多的軟錳礦反應轉化為生成物，從而提高其轉化率，因此要將其粉碎成細小的顆粒；（2）根據流程圖可知，在“平爐”中MnO2、KOH、O2在加熱時會反應產生K2MnO4，根據質量守恒定律可知，另外一種生成物質是H2O，根據原子守恒、電子守恒可得發生的化學方程式為2MnO2+O2+4KOH2K2MnO4+2H2O ；（3）由于上述反應中氧氣的狀態是氣態，在“平爐”中增大壓強，就可以使反應物氧氣的濃度增大，根據外界條件對化學反應速率的影響，增大反應物的濃度，可以使化學反應速率加快；再結合外界條件對化學平衡移動的影響，任何反應都具有一定的可逆性，該反應的正反應是氣體體積減小的反應。若增大壓強，可以使化學平衡向氣體體積減小的正反應方向移動，故可以提高原料的轉化率；（4）①在K2MnO4溶液中通入CO2氣體，使體系呈中性或弱酸性，這時K2MnO4會發生歧化反應，生成KMnO4、MnO2，根據質量守恒定律可知，另外一種生成物是KHCO3；根據氧化還原反應中的電子守恒及反應的原子守恒，可得該反應的化學方程式是：3K2MnO4+ 4CO2+2H2O = 2KMnO4+MnO2+4KHCO3；②“電解法”為現代工藝，即電解K2MnO4水溶液，在電解槽陽極，MnO42失去電子，發生氧化反應，產生MnO4。陽極的電極反應式是：MnO42e=MnO4；在陰極，溶液中的水電離產生的H+獲得電子變為氫氣逸出，陰極的電極反應式是：2H2O+2e=H2↑+2OH。所以陰極逸出的氣體是H2；總反應方程式是：2K2MnO4+2H2O2KMnO4+H2↑+2KOH；③根據“電解法”方程式2K2MnO4+ 2H2O2KMnO4+H2↑+2KOH 可知，K2MnO4完全轉化為KMnO4，所以K2MnO4的理論利用率是100%；而在“CO2歧化法” 3K2MnO4+ 4CO2+2H2O = 2KMnO4+MnO2+4KHCO3；中，反應的K2MnO4中只有2/3反應轉化為KMnO4，所以K2MnO4的理論利用率是2/3，故“電解法”和“CO2歧化法”制取KMnO4時K2MnO4的理論利用率之比為1:2/3=3:2；（5）根據離子方程式2MnO4-+5H2C2O4+ 6H+= 2Mn2++10CO2↑+8H2O可知，KMnO4與草酸反應的關系式是：2KMnO4～5H2C2O4。取濃度為0.2000 mol·L1的H2C2O4標準溶液20.00 mL，加入稀硫酸酸化，用KMnO4溶液平行滴定三次，平均消耗的體積為24.48 mL，則配制的溶液的濃度為：。則1.0800 g樣品中含KMnO4的物質的量為：n(KMnO4)=c·V=，由于樣品的質量是1.0800g，則該樣品含有的KMnO4的的純度為：ω=。