Question

已知：K_sp(AgCl)=1.8×10^—10，K_sp(AgI)=1.5×10^—16 ，K_sp(Ag₂CrO₄)=2.0×10^—12，Ag₂CrO₄為磚紅色沉淀。
(1) AgCl、AgI、 Ag₂CrO₄三種飽和溶液中，Ag⁺濃度由大到小順序是                     �，F(xiàn)將等體積2.0×10^—4 mol·L^－1的AgNO₃溶液和一定濃度的Na₂CrO₄溶液混合，若要產(chǎn)生Ag₂CrO₄沉淀，則Na₂CrO₄溶液至少濃度為               mol·L^－1。
(2) 在室溫下，向0.02mol·L^－1的Na₂CrO₄溶液中滴加0.01mol·L^－1稀硫酸，溶液由黃色轉(zhuǎn)變?yōu)槌燃t色的Na₂Cr₂O₇，該平衡轉(zhuǎn)化的離子方程式為                                。Na₂Cr₂O₇可用來鑒別NaCl和NaNO₂，鑒別時發(fā)生的離子方程式為                                。
(3) 工業(yè)酸性廢水中含Cr₂O₇^2－離子會造成鉻污染，排放前先將Cr₂O₇^2－還原成Cr³⁺，并轉(zhuǎn)化成Cr(OH)₃除去，工業(yè)上采用的方法是向廢水中加入NaCl，以鐵為電極進行電解，同時鼓入空氣。結(jié)果溶液的pH值不斷升高，溶液由酸性轉(zhuǎn)變?yōu)閴A性。在以上處理過程中，寫出其陽極電極反應式：           ，Cr₂O₇^2－轉(zhuǎn)化為毒性較低的Cr³⁺的離子方程式為：                     。
(4) 用AgNO₃溶液滴定含Cl^－的溶液，可測定溶液中的c(Cl^－)。可滴入幾滴             溶液為指示劑，滴定的終點現(xiàn)象為                                。

Answer 1

(14分)
（1）Ag₂CrO₄>AgCl>AgI    4.0×10^—4 （各2分）
（2）2 CrO₄^2－+2 H⁺ Cr₂O₇^2－+ H₂O  Cr₂O₇^2－+3NO₂^-+8H⁺="3" NO₃^-+2 Cr³⁺+4H₂O (各2分) 　
（3）Fe-2e^－=Fe²⁺      Cr₂O₇^2－+6 Fe²⁺+14H⁺="6" Fe³⁺+2 Cr³⁺+7 H₂O（各2分）
(4) Na₂Cr₂O₇ (或K₂Cr₂O₇或含Cr₂O₇^2－) 加入最后一滴AgNO₃溶液出現(xiàn)磚紅色沉淀(各1分)

解析試題分析：
（1）根據(jù)Ksp進行計算，可以得到Ag⁺濃度大小關系，混合后c(Ag⁺)=1×10^-4mol/L，K_sp=c²(Ag⁺)c(CrO₄^2-)，從而求出c(CrO₄^2-)=2.0×10^-4mol/L，故Na₂CrO₄濃度為4.0×10^{- 4}mol/L。
（2）黃色轉(zhuǎn)化為橙色，是鉻酸根轉(zhuǎn)化為重鉻酸根，用重鉻酸鈉來鑒別，是應為NaNO₂具有較強的還原性，可以與重鉻酸根發(fā)生氧化還原反應，根據(jù)氧化還原反應基本原理可以寫出化學方程式。
（3）陽極發(fā)生氧化反應，因為使用鐵做電解，為活性電極，優(yōu)先放電，故Fe-2e^-=Fe²⁺；二價鐵具有還原性，可將重鉻酸根還原，生成三價鉻，然后轉(zhuǎn)化為氫氧化鉻沉淀。
（4）根據(jù)上面數(shù)據(jù)可以看出，氯離子先與鉻酸根與銀離子產(chǎn)生沉淀，故可以用重鉻酸根或鉻酸根，氯離子沉淀完全，生成磚紅色沉淀。
考點：考查沉淀溶解平衡、電解以及滴定等知識。