Question

某校化學(xué)學(xué)習(xí)小組為了探究草酸（H₂C₂O₄）的化學(xué)性質(zhì)，設(shè)計(jì)了如下實(shí)驗(yàn)：
Ⅰ．小組成員在做草酸溶液與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)實(shí)驗(yàn)時發(fā)現(xiàn)，溶液褪色先慢后快．
（1）上述H₂C₂O₄溶液與酸性KMnO₄溶液反應(yīng)的離子方程為

 

．
（2）為了探究此反應(yīng)速率由小變大的原因，甲同學(xué)做了如下實(shí)驗(yàn)（表中“一”表示未加入該試劑）．

實(shí)驗(yàn) 編號	反應(yīng)溫度 （利用水浴加熱）	稀硫酸 溶液	MnSO4固體	0.10mol/L KMnO4溶液	褪色 時間
1	750℃	----	---	1mL	1OOs
2	750℃	10滴	----	1mL	40s
3	750℃	10滴	加入少許	1mL	3s

甲同學(xué)由此能夠得出結(jié)論：
Ⅱ．乙同學(xué)查資料得知“菠菜中富含可溶性草酸鹽和碳酸鹽”，決定用實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證這一事實(shí)并檢測草酸鹽含量．進(jìn)一步查閱資料得知，草酸（H₂C₂O₄）是酸性強(qiáng)于醋酸的二元弱酸，對應(yīng)的鈣鹽（CaC₂O₄）不溶于醋酸，能溶于強(qiáng)酸．
（1）他將菠菜研磨成汁、熱水浸泡、過濾得到溶液，調(diào)節(jié)溶液呈弱堿性，加入足量的CaCl₂溶液，產(chǎn)生白色沉淀，過濾、洗滌沉淀備用，對生成的沉淀進(jìn)行探究．
①提出合理假設(shè)：
假設(shè)1：只存在CaCO₃；   
假設(shè)2：既存在CaCO₃，也存在CaC₂O₄；
假設(shè)3：

 

．
②基于假設(shè)2，設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)．請寫出實(shí)驗(yàn)步驟以及預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論．
限選實(shí)驗(yàn)試劑：1mol?L^-1 H₂SO₄、1mol?L^-1 HCl、0.1mol?L^-1 NaOH、1mol?L^-1 CaCl₂、0.01mol?L^-1 KMnO₄、澄清石灰水．

實(shí)驗(yàn)步驟	預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論
步驟1：
步驟2：

（2）欲準(zhǔn)確測定菠菜中草酸鹽含量，回答有關(guān)問題：
①操作：取m g菠菜樣品，將其中草酸鹽轉(zhuǎn)化為 CaC₂O₄ 沉淀分離出來，用鹽酸溶解后，溶液轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中加水配制成100mL溶液．每次移取25.00mL該溶液，用0.0100mol?L^-1KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，滴定實(shí)驗(yàn)重復(fù)操作2-3次．平均消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液V mL．
②計(jì)算：菠菜中草酸鹽（以C₂O₄^2-計(jì)）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

 

．（只列式不計(jì)算，已知：C₂O₄^2-的摩爾質(zhì)量為88g?mol^-1）
③討論：用標(biāo)準(zhǔn)KMnO₄溶液直接滴定菠菜研磨、浸泡、過濾得到的溶液結(jié)果可能偏高，原因是

 

．

Answer 1

分析：Ⅰ、（1）高錳酸鉀溶液具有氧化性能氧化草酸為二氧化碳，依據(jù)原子守恒和電荷守恒配平書寫離子方程式；
（2）分析圖表數(shù)據(jù)，隨著草酸溶液與高錳酸鉀溶液反應(yīng)的進(jìn)行，生成了Mn²⁺，Mn²⁺作為該反應(yīng)的催化劑，加入少許硫酸錳可加快化學(xué)反應(yīng)速率；
Ⅱ、（1）①依據(jù)假設(shè)和成分分析判斷；
②利用鹽酸和碳酸鈣反應(yīng)生成二氧化碳?xì)怏w能使澄清石灰水變渾濁驗(yàn)證碳酸鈣的存在，加入的酸溶解生成的草酸和高錳酸鉀溶液反應(yīng)使溶液褪色來設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行驗(yàn)證草酸鈣的存在；
（2）②依據(jù)化學(xué)反應(yīng)的離子方程式定量關(guān)系計(jì)算；
③高錳酸鉀具有強(qiáng)氧化性，菠菜中可能含有奇談還原性物質(zhì)．

解答：解：I．（1）高錳酸鉀溶液具有氧化性能氧化草酸為二氧化碳，依據(jù)原子守恒和電荷守恒配平書寫離子方程式為：5H₂C₂O₄+2MnO₄-+6H⁺=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O，
故答案為：5H₂C₂O₄+2MnO₄-+6H⁺=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O；
（2）圖表中高錳酸鉀溶液加熱褪色時間較長，加入稀硫酸褪色時間縮短說明生成的錳離子對分解起了催化作用，加入少許硫酸錳速率增大較快，反應(yīng)需要的時間縮短，
故答案為：隨著草酸溶液與高錳酸鉀溶液反應(yīng)的進(jìn)行，生成了Mn²⁺，Mn²⁺作為該反應(yīng)的催化劑，可加快化學(xué)反應(yīng)速率；
II．（1）①依據(jù)假設(shè)1、假設(shè)2可知假設(shè)3為只存在草酸鈣，故答案為：只存在CaC₂O₄；
②假設(shè)2：既存在CaCO₃，也存在CaC₂O₄，設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)先檢驗(yàn)碳酸鈣的存在，再利用加入的酸溶解生成的草酸和高錳酸鉀溶液反應(yīng)使溶液褪色來設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行驗(yàn)證，取少量沉淀于試管中，加入足量1 mol?L^-1 HCl，將產(chǎn)生的氣體通入澄清石灰水中，澄清石灰水變渾濁，說明菠菜中含有碳酸鹽，向步驟1得到的溶液中滴加幾滴0.01 mol?L^-1 KMnO₄溶液紫紅色褪去，說明菠菜中含有草酸鹽，
故答案為：

取少量沉淀于試管中，加入足量1 mol?L-1 HCl，將產(chǎn)生的氣體通入澄清石灰水中	澄清石灰水變渾濁，說明菠菜中含有碳酸鹽
向步驟1得到的溶液中滴加幾滴0.01 mol?L-1 KMnO4	溶液紫紅色褪去，說明菠菜中含有草酸鹽

（2）②取m g菠菜樣品，將其中草酸鹽轉(zhuǎn)化為 CaC₂O₄ 沉淀分離出來，用鹽酸溶解后，溶液轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中加水配制成100mL溶液．每次移取25.00mL該溶液，用0.0100mol?L^-1KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，滴定實(shí)驗(yàn)重復(fù)操作2-3次．平均消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液V mL，依據(jù)反應(yīng)的離子方程式計(jì)算草酸物質(zhì)的量為x：
    5H₂C₂O₄+2MnO₄^-+6H⁺=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O
     5        2
     x      0.0100mol/L×v×10^-3L
故答案為：

0.0100×10-3×5×100×88×V

2×25.00×m

×100%；  
③用標(biāo)準(zhǔn)KMnO₄溶液直接滴定菠菜研磨、浸泡、過濾得到的溶液中可能含有其他還原性物質(zhì)會消耗高錳酸鉀，導(dǎo)致結(jié)果可能偏高，
故答案為：菠菜中還含有其他還原性物質(zhì)，能與KMnO₄反應(yīng)．

點(diǎn)評：本題考查了物質(zhì)性質(zhì)的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)和實(shí)驗(yàn)分析判斷，定量測定實(shí)驗(yàn)的設(shè)計(jì)和計(jì)算應(yīng)用，掌握實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)和物質(zhì)性質(zhì)是解題關(guān)鍵，題目難度中等．