Question

硫及其化合物有廣泛的應(yīng)用，對SO₂性質(zhì)的研究是高中化學(xué)教學(xué)的一項重要內(nèi)容。

I．對比研究是一種重要的研究方法。若將硫的單質(zhì)及部分化合物按如下表所示分成3 組，則第2組中物質(zhì)M的化學(xué)式是         。

第1組	第2組	第3組
S (單質(zhì))	SO2、H2SO3、M、NaHSO3	SO3、H2SO4、Na2SO4、 NaHSO4

Ⅱ．某校化學(xué)學(xué)習(xí)小組用下圖所示的實驗裝置研究SO₂氣體還原Fe³⁺、Br₂的反應(yīng)。

（1）下列實驗方案可以用于在實驗室制取所需SO₂的是                         。

A．Na₂SO₃溶液與HNO₃                     B．Na₂SO₃固體濃硫酸

C．固體硫在純氧中燃燒                     D．銅與熱的濃硫酸

（2）裝置C的作用是除去多余的SO₂，防止污染空氣。已知在用氫氧化鈉溶液吸收SO₂的 過程中，往往得到Na₂SO₃和NaHSO₃的混合溶液，常溫下，溶液pH隨n(SO₃^2—)：n(HSO₃^—)變化關(guān)系如下表

n(SO32—)：n(HSO3—)	91：9	1：1	9：91
pH	8.2	7.2	6.2

 

當(dāng)吸收液中n(SO₃^2—)：n(HSO₃^—) =10：1時，溶液中離子濃度關(guān)系正確的是                      。

A．c(Na⁺)+ c(H⁺)= 2c(SO₃^2—)+ c(HSO₃^—)+ c(OH^—)

B．c(Na⁺)＞c(HSO₃^—)＞c(SO₃^2—)＞c(OH^—)＞c(H⁺)

C．c(Na⁺)＞c(SO₃^2—)＞c(HSO₃^—)＞c(OH^—)＞c(H⁺)

（3）在上述裝置中通入過量的SO₂，為了驗證A中SO₂與Fe³⁺發(fā)生了氧化還原反應(yīng)，他們?nèi)�A中反應(yīng)后的溶液分成三份，并設(shè)計了如下探究實驗，請你評價并參與他們的探究過程（限選試劑：KMnO₄溶液、KSCN溶液、BaCl₂溶液、稀硫酸、稀鹽酸、稀硝 酸、Ba(NO₃)₂溶液、新制的氯水）

序號	實驗方案	實驗現(xiàn)象	結(jié)論
方案①	往第一份試液中加入KMnO4溶液溶液	紫紅色褪去	SO2與Fe3+反應(yīng)生成了Fe2+
方案②	往第二份試液中加入		SO2與Fe3+反應(yīng)生成了Fe2+
方案③	往第二份試液中加入		SO2與Fe3+反應(yīng)生成了SO42—

 

上述方案①得出的結(jié)論是否合理                     ，原因                                 。

如果他們設(shè)計的方案②與方案③均合理并且得到相應(yīng)結(jié)論，請你將上面表格補充完整。

（4）裝置B中能表明Br^—的還原性弱于SO₂的現(xiàn)象是                            。

 

Answer 1

【答案】

I，Na₂SO₃  Ⅱ，（1）B、D  （2）A、C  （3）否  SO₂、Fe²⁺都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色； 方案②：往第二份試液中加入KSCN溶液，觀察現(xiàn)象，再加入新制的氯水，先不變紅，后變紅。方案③：往第二份試液中加入稀鹽酸酸化，再加入氯化鋇溶液產(chǎn)生白色沉淀。（4）B中橙色或黃色褪去

【解析】

試題分析：I．四者對應(yīng)的關(guān)系為：氧化物，氧化物對應(yīng)的水化物，正鹽，酸式鹽，故答案為Na₂SO₃。

Ⅱ．（1）A、硝酸具有強氧化性，把亞硫酸鈉氧化成硫酸鈉，得不到二氧化硫，故A錯；B、濃硫酸雖

具有強氧化性，但不能氧化亞硫酸鈉，故B正確；C、固體硫在純氧中燃燒，操作不容易控制，故C

錯；D、Cu+2H₂SO₄（ 濃 ） CuSO₄+SO₂↑+2H₂O，故D正確。

（2）吸收液中n(SO₃^2-)：n(HSO₃^-)=10：1 時，依據(jù)圖表數(shù)據(jù)分析判斷，溶液呈堿性，亞硫酸鈉物

質(zhì)的量大于亞硫酸氫鈉A、依據(jù)溶液中電荷守恒，c（Na⁺）+c（H⁺）=2c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（OH^-）；

故A正確；B、溶液中亞硫酸鈉多溶液呈堿性，亞硫酸根離子大于亞硫酸氫根離子，鈉離子濃度最大，

離子濃度大小為：c(Na⁺)＞c(SO₃^2-)＞c(HSO₃^-)＞c(OH^-)＞c(H⁺)；故B錯誤；C、溶液中亞硫酸鈉多溶液呈堿性，亞硫酸根離子大于亞硫酸氫根離子，鈉離子濃度最大，離子濃度大小為：c(Na⁺)＞c(SO₃^2-)＞c(HSO₃^-)＞c(OH^-)＞c(H⁺)，故C正確。

（3）不合理，因為 SO₂、Fe²⁺都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色； 方案②：往第二份試液中加入KSCN溶液，觀察現(xiàn)象，再加入新制的氯水，先不變紅，后變紅。方案③：往第二份試液中加入稀鹽酸酸化，再加入氯化鋇溶液產(chǎn)生白色沉淀。（4）溴被還原，故B中橙色（或黃色）褪去。

考點：性質(zhì)實驗方案的設(shè)計；離子濃度大小的比較；氧化還原反應(yīng)。