Question

硫代硫酸鈉（Na₂S₂O₃）可由亞硫酸鈉和硫粉通過化合反應制得。已知：Na₂S₂O₃在酸性溶液中不能穩定存在。
（1）某研究小組設計的制備Na₂S₂O₃·5H₂O的裝置和部分操作步驟如下。

Ⅰ.打開K₁關閉K₂，向圓底燒瓶中加入足量濃硫酸，加熱。
Ⅱ.C中混合液被氣流攪動，反應一段時間后，硫粉的量逐漸減少，當C中溶液的pH 接近7時，打開K₂，關閉K₁即停止C中的反應，停止加熱。
Ⅲ.過濾C中的混合液。
Ⅳ.將濾液經過       、       、過濾、洗滌、烘干，得到產品Na₂S₂O₃·5H₂O。
①Ⅱ中，“當C中溶液的pH接近7時即停止C中的反應”的原因是                             （用離子方程式表示）。
②Ⅳ中，操作步驟是           、           。
③裝置B中盛放的試劑是（填化學式）           溶液。
④有一小組在實驗中發現，二氧化硫氣體產生緩慢以致后續現象不明顯，但又不存在氣密性問題，請你推測可能的原因                                                                                                                                               。
（2）常用Na₂S₂O₃溶液測定廢水中Ba^2＋的濃度，步驟如下：取廢水25.00 mL，控制適當的酸度加入足量 K₂Cr₂O₇溶液，得BaCrO₄沉淀；過濾、洗滌后，用適量稀鹽酸溶解，此時CrO₄^2-全部轉化為Cr₂O₇^2-；再加過KI溶液，充分反應后得混合溶液V mL，將其平均分成4等份，加入淀粉溶液作指示劑，用0.001 0 mol·L^－1的Na₂S₂O₃溶液進行滴定，反應完全時，相關數據記錄如下表所示：

編號	1	2	3	4
消耗Na2S2O3標準
溶液的體積/mL	18.02	17.98	18.00	20.03

 
部分反應離子方程式為：
①Cr₂O₇^2-＋6I^－＋14H^＋=2Cr^3＋＋3I₂＋7H₂O；
②I₂＋2S₂O₃^2-=2I^－＋S₄O₆^2-。
則判斷達到滴定終點的現象是                                                                                                                                               ，廢水中Ba^2＋的物質的量濃度                                                     _。

Answer 1

（1）①S₂O₃^2-＋2H^＋=S↓＋SO₂↑＋H₂O　②蒸發濃縮　冷卻結晶　③NaOH
④濃硫酸濃度不夠或銅被氧化或固體中含不與濃硫酸反應的雜質等合理答案均可
（2）加入最后一滴Na₂S₂O₃標準溶液后，藍色消失，且半分鐘內顏色不改變 　9.6×10^－4  mol·L^－1  

解析