Question

【題目】（16分）

某小組在驗(yàn)證反應(yīng)“Fe+2Ag+=Fe2++2Ag”的實(shí)驗(yàn)中檢測(cè)到Fe3+，發(fā)現(xiàn)和探究過(guò)程如下。

向硝酸酸化的0.05 mol·L-1硝酸銀溶液（pH≈2）中加入過(guò)量鐵粉，攪拌后靜置，燒杯底部有黑色固體，溶液呈黃色。

（1）檢驗(yàn)產(chǎn)物

①取少量黑色固體，洗滌后，_______（填操作和現(xiàn)象），證明黑色固體中含有Ag。

②取上層清液，滴加K3[Fe(CN)6]溶液，產(chǎn)生藍(lán)色沉淀，說(shuō)明溶液中含有_______________。

（2）針對(duì)“溶液呈黃色”，甲認(rèn)為溶液中有Fe3+，乙認(rèn)為鐵粉過(guò)量時(shí)不可能有Fe3+，乙依據(jù)的原理是___________________（用離子方程式表示）。針對(duì)兩種觀點(diǎn)繼續(xù)實(shí)驗(yàn)：

①取上層清液，滴加KSCN溶液，溶液變紅，證實(shí)了甲的猜測(cè)。同時(shí)發(fā)現(xiàn)有白色沉淀產(chǎn)生，且溶液顏色變淺、沉淀量多少與取樣時(shí)間有關(guān)，對(duì)比實(shí)驗(yàn)記錄如下：

序號(hào)	取樣時(shí)間/min	現(xiàn)象
ⅰ	3	產(chǎn)生大量白色沉淀；溶液呈紅色
ⅱ	30	產(chǎn)生白色沉淀；較3 min時(shí)量少；溶液紅色較3 min時(shí)加深
ⅲ	120	產(chǎn)生白色沉淀；較30 min時(shí)量少；溶液紅色較30 min時(shí)變淺

（資料：Ag+與SCN-生成白色沉淀AgSCN）

② 對(duì)Fe3+產(chǎn)生的原因作出如下假設(shè)：

假設(shè)a：可能是鐵粉表面有氧化層，能產(chǎn)生Fe3+；

假設(shè)b：空氣中存在O2，由于________（用離子方程式表示），可產(chǎn)生Fe3+；

假設(shè)c：酸性溶液中NO3-具有氧化性，可產(chǎn)生Fe3+；

假設(shè)d：根據(jù)_______現(xiàn)象，判斷溶液中存在Ag+，可產(chǎn)生Fe3+。

③ 下列實(shí)驗(yàn)Ⅰ可證實(shí)假設(shè)a、b、c不是產(chǎn)生Fe3+的主要原因。實(shí)驗(yàn)Ⅱ可證實(shí)假設(shè)d成立。

實(shí)驗(yàn)Ⅰ：向硝酸酸化的________溶液（pH≈2）中加入過(guò)量鐵粉，攪拌后靜置，不同時(shí)間取上層清液滴加KSCN溶液，3 min時(shí)溶液呈淺紅色，30 min后溶液幾乎無(wú)色。

實(shí)驗(yàn)Ⅱ：裝置如圖。其中甲溶液是________，操作及現(xiàn)象是________________。

（3）根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，結(jié)合方程式推測(cè)實(shí)驗(yàn)ⅰ~ⅲ中Fe3+濃度變化的原因：______。

Answer 1

【答案】

（1）①加硝酸加熱溶解固體，再滴加稀鹽酸，產(chǎn)生白色沉淀。（或者加入足量稀鹽酸（或稀硫酸），固體未完全溶解）。②Fe2+ （2）Fe+2Fe3+=3Fe2+ 。②4Fe2++O2+4H+=Fe3++2H2O 、白色沉淀 ③0.05 mol·L-1 NaNO3溶液 、 FeCl2溶液（或FeSO4溶液）、按圖連接好裝置，電流表指針發(fā)生偏轉(zhuǎn)，分別取電池工作前與工作一段時(shí)間后左側(cè)燒杯中溶液，同時(shí)滴加KSCN溶液，后者紅色更深。（3）溶液中存在反應(yīng)：①Fe+2Ag+=Fe2++2Ag ，②Ag++Fe2+=Ag+Fe3+，③Fe+2Fe3+=3Fe2+。反應(yīng)開始時(shí)，c(Ag+)大，以反應(yīng)①②為主，c(Fe3+)增大。約30分鐘后，c(Ag+)小，以反應(yīng)③為主，c(Fe3+)減小。

【解析】（1）①黑色固體中含有過(guò)量鐵，如果同時(shí)含有銀，則可以加入HCl或H2SO4溶解Fe，而銀不能溶解�；蛘呦扔孟跛崛芙夤腆w，再用HCl檢驗(yàn)Ag+。正確答案：加硝酸加熱溶解固體，再滴加稀鹽酸，產(chǎn)生白色沉淀。（或者加入足量稀鹽酸（或稀硫酸），固體未完全溶解）。②K3[Fe（CN）3]是檢驗(yàn)Fe2+的試劑，所以產(chǎn)生藍(lán)色沉淀說(shuō)明含有Fe2+。正確答案：Fe2+。（2）過(guò)量鐵粉與Fe3+反應(yīng)生成Fe2+，即Fe+2Fe3+=3Fe2+。正確答案：Fe+2Fe3+=3Fe2+。②O2氧化Fe2+生成Fe3+的反應(yīng)為4Fe2++O2+4H+=Fe3++2H2O。白色沉淀是AgSCN，所以實(shí)驗(yàn)可以說(shuō)明含有Ag+，Ag+可能氧化Fe2+生成Fe3+。正確答案：4Fe2++O2+4H+=Fe3++2H2O 、白色沉淀。③證明假設(shè)abc錯(cuò)誤，就是排除Ag+時(shí)實(shí)驗(yàn)比較，相當(dāng)于沒(méi)有Ag+存在的空白實(shí)驗(yàn)，考慮其他條件不要變化，可以選用0.05 mol·L-1 NaNO3溶液。原電池實(shí)驗(yàn)需要證明的是假設(shè)d的反應(yīng)Ag++Fe2+=Ag+Fe3+能夠?qū)崿F(xiàn)，所以甲池應(yīng)當(dāng)注入FeCl2（或者FeSO4溶液）。假設(shè)d成立，則上述原電池中能夠產(chǎn)生電流，左側(cè)溶液中生成的Fe3+遇到KSCN時(shí)紅色會(huì)更深。正確答案：0.05 mol·L-1 NaNO3溶液、 FeCl2溶液（或FeSO4溶液）、按圖連接好裝置，電流表指針發(fā)生偏轉(zhuǎn)，分別取電池工作前與工作一段時(shí)間后左側(cè)燒杯中溶液，同時(shí)滴加KSCN溶液，后者紅色更深。（3）由于存在過(guò)量鐵粉，溶液中存在反應(yīng)有①Fe+2Ag+=Fe2++2Ag ，反應(yīng)生成的Fe2+能夠被Ag+氧化發(fā)生反應(yīng)②Ag++Fe2+=Ag+Fe3+，生成的Fe3+與過(guò)量鐵粉發(fā)生反應(yīng)③Fe+2Fe3+=3Fe2+。反應(yīng)開始時(shí)，c(Ag+)大，以反應(yīng)①②為主，c(Fe3+)增大。約30分鐘后，c(Ag+)小，以反應(yīng)③為主，c(Fe3+)減小。正確答案：溶液中存在反應(yīng)：①Fe+2Ag+=Fe2++2Ag ，②Ag++Fe2+=Ag+Fe3+，③Fe+2Fe3+=3Fe2+。反應(yīng)開始時(shí)，c(Ag+)大，以反應(yīng)①②為主，c(Fe3+)增大。約30分鐘后，c(Ag+)小，以反應(yīng)③為主，c(Fe3+)減小。