Question

【題目】已知25 ℃時(shí)，HCN的電離常數(shù)Ka＝6.2×10－10 mol·L－1，CH3COOH的電離常數(shù)Ka＝1.7×10－5 mol·L－1。請(qǐng)根據(jù)以下四個(gè)圖像回答問(wèn)題。

(1)25 ℃時(shí)，體積均為100 mL、pH＝2的CH3COOH溶液和HCN溶液，加水稀釋過(guò)程中溶液的pH變化與溶液體積的關(guān)系如圖所示，則表示CH3COOH溶液的pH變化趨勢(shì)的曲線是：______(填“A”或“B”)；相同條件下，NaCN溶液的pH________(填 “>”“＝”或“<”)CH3COONa溶液的pH。將0.2 mol·L－1HCN溶液與0.1mol·L－1NaOH溶液等體積混合，若所得溶液的c(HCN)>c(Na+)，則溶液中離子濃度由大到小順序?yàn)?/span>___________________________________。

(2)如圖所示，25 ℃時(shí)向20 mL 0.01 mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1 KOH溶液，其pH變化曲線如圖所示(忽略溫度變化)。下列說(shuō)法正確的是_______

A．a點(diǎn)溶液中c(H＋)為1×10－4 mol·L－1

B．a、b、c、d四點(diǎn)中水的電離程度最大的是c點(diǎn)

C．滴定過(guò)程中宜選用酚酞做指示劑

D．b點(diǎn)溶液中離子濃度大小順序一定為c(CH3COO－)>c(H＋)>c(K＋)>c(OH－)

(3)如圖表示用相同的NaOH溶液分別滴定濃度相同的三種一元酸，由圖可知酸性最強(qiáng)的是_____(填“①”“②””或“③”)。

(4)如圖表示相同濃度的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴定濃度相同的含Cl-、Br- 及I- 的混合溶液，由圖可確定首先沉淀的離子是________。已知25 ℃時(shí)Ksp(AgCl)＝2×10－10，在1L 0.1mol/L的NaCl溶液中加入1L 0.2mol/L的AgNO3溶液，充分反應(yīng)后溶液中c(Cl－)=_________(假設(shè)混合溶液的體積為2L)

Answer 1

【答案】A > c(Na+)>c(CN-)>c(OH－)>c(H＋) BC ③ I- 4.0×10－9

【解析】

(1)根據(jù)電離平衡常數(shù)進(jìn)行判斷；混合溶液先反應(yīng)，根據(jù)產(chǎn)物和剩余反應(yīng)物在進(jìn)行判斷；

（2）A.根據(jù)醋酸電離常數(shù)計(jì)算； B.酸或堿抑制水電離，a和b點(diǎn)溶液都呈酸性，所以抑制水電離，c點(diǎn)呈中性，d點(diǎn)堿過(guò)量抑制水的電離，c點(diǎn)水的電離程度最大；C.氫氧化鉀滴定醋酸恰好反應(yīng)生成醋酸鉀溶液呈堿性，應(yīng)選擇酚酞試液指示反應(yīng)終點(diǎn)； D.b點(diǎn)溶液呈酸性，溶液中的溶質(zhì)是醋酸鉀和醋酸，當(dāng)醋酸鉀的物質(zhì)的量大于或醋酸的物質(zhì)的量，則溶液中離子濃度大小順序是c（CH3COO-）＞c（K+）＞c（H+）＞c（OH-），當(dāng)醋酸鉀的物質(zhì)的量遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于醋酸的物質(zhì)的量時(shí)，溶液中離子濃度大小順序是c（CH3COO-）＞c（H+）＞c（K+）＞c（OH-）；

（3）由圖可知，濃度相同的三種一元酸，滴定前pH值③＜②＜①，故③的酸性最強(qiáng)；

（4）由圖可看出，碘化銀的Ksp最小，首先沉淀的離子是I-；再根據(jù)Ksp計(jì)算；

(1)25℃時(shí)，HCN的電離常數(shù)Ka=6.2×10-10molL-1；CH3COOH的電離常數(shù)Ka=1.7×10-5molL-1，都是弱酸說(shuō)明醋酸酸性大于氫氰酸，稀釋相同倍數(shù)，酸性弱的溶液PH變化小，則HCN溶液PH變化小，A為醋酸變化曲線，酸越弱對(duì)應(yīng)鹽水解程度越大，相同條件下同濃度的NaCN溶液的pH大于CH3COONa溶液的pH，0.2 mol·L－1HCN溶液與0.1mol·L－1NaOH溶液等體積混合，生成NaCN，剩余等量的HCN，若所得溶液的c(HCN)>c(Na+)，NaCN的水解程度大于HCN的電離程度，溶液中離子濃度由大到小順序?yàn)?/span>c(Na+)>c(CN-)>c(OH－)>c(H＋)；

正確答案：A > c(Na+)>c(CN-)>c(OH－)>c(H＋)。

（2）A.根據(jù)醋酸電離常數(shù)可知：=1.7×10-5，計(jì)算得c（H+）=×10-4mol/L，故A不正確；
B.酸或堿抑制水電離，a和b點(diǎn)溶液都呈酸性，所以抑制水電離，c點(diǎn)呈中性，d點(diǎn)堿過(guò)量抑制水的電離， c點(diǎn)水的電離程度最大，故B正確；

C. 氫氧化鉀滴定醋酸恰好反應(yīng)生成醋酸鉀溶液呈堿性，應(yīng)選擇酚酞試液指示反應(yīng)終點(diǎn)；故C正確；

D.b點(diǎn)溶液呈酸性，溶液中的溶質(zhì)是醋酸鉀和醋酸，當(dāng)醋酸鉀的物質(zhì)的量大于或醋酸的物質(zhì)的量，則溶液中離子濃度大小順序是c（CH3COO-）＞c（K+）＞c（H+）＞c（OH-），當(dāng)醋酸鉀的物質(zhì)的量遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于醋酸的物質(zhì)的量時(shí)，溶液中離子濃度大小順序是c（CH3COO-）＞c（H+）＞c（K+）＞c（OH-），故D不正確；

正確答案：BC。
（3）由圖可知，濃度相同的三種一元酸，滴定前pH值③＜②＜①，故③的酸性最強(qiáng)；

正確答案：③。

（4）由圖可看出，碘化銀的Ksp最小，首先沉淀的離子是I-；

充分反應(yīng)后溶液中c(Cl－)：

Ag++Cl-=AgCl↓

1 1 1

0.1 0.1

過(guò)量銀離子濃度為0.1mol/2L=0.05mol/L,根據(jù)Ksp(AgCl)=C(Ag+)×C(Cl－)得出c(Cl－)==4.0×10－9mol/L;

正確答案: I- 4.0×10－9。