Question

【題目】α -甲基苯乙烯（AMS）在有機合成中用途廣泛，以下是用苯為原料合成 AMS 并進一步制備香料龍葵醛的路線：

完成下列填空：

（1）反應①的反應類型是___________；反應③所需的試劑與條件是__________________。

（2）檢驗 B 中含氧官能團所需的試劑是____________。

（3）寫出反應②的化學方程式： _________________________________________________。

（4）AMS 可以自身聚合，寫出該高聚物的結構簡式： ______________________________。

（5）寫出同時滿足下列條件的龍葵醛的一種同分異構體的結構簡式： ____________________。

i. 苯環上的一溴代物有兩種 ii. 分子中含有羥基但沒有甲基

（6）設計一條由 AMS 合成的合成路線________________________。（合成路線常用的表示方式為：）

Answer 1

【答案】 加成反應 NaOH 醇溶液，加熱 單質鈉 或或

【解析】流程分析：反應①：CH3CH=CH2中碳碳雙鍵斷裂后，一個碳上加氫原子，一個碳上加苯基，故反應①為加成反應，C6H6為；反應②：的分子式為C9H12，A分子式為C9H11Br，則反應②為取代反應，已知A中含有兩個甲基，則推斷A結構簡式為：；反應③為鹵代烴的消去反應；，由鹵代烴經過兩步反應生成醛，這兩步應為鹵代烴水解生成醇，醇催化氧化得到醛。

（1）根據上述分析可知，反應①為加成反應；反應③為鹵代烴的消去反應，反應條件應為NaOH的醇溶液，加熱。

故答案為：加成反應；NaOH醇溶液，加熱；

（2）根據上述分析，B的官能團為醇羥基。羥基可以與Na反應產生氣泡，現象明顯，故可以用Na單質檢驗羥基的存在。

故答案為：單質鈉；

（3）反應②為取代反應，Br2在光照條件下取代飽和碳原子上的氫原子，生成鹵代烴和HBr，方程式為：；

（4）AMS中含有碳碳雙鍵，可以發生加聚反應，聚合物結構簡式為：；

（5）苯環上的一溴代物只有2種，則苯環上只有2種位置上的氫原子，分子中含有-OH，根據不飽和情況可推斷，除苯環外，分子中應該有一個碳碳雙鍵或一個環。則同分異構體可能的結構簡式有：或或 ；

（6）合成目標為：→，由1個官能團變2個官能團，一般采用先與鹵素單質加成的方式使官能團的數目增加，再進行官能團的轉化。鹵素原子可以經過水解得到羥基，而-COOH可以利用醇的氧化反應得到。鹵代烴的水解條件為NaOH的水溶液加熱；醇的催化氧化條件為Cu或Ag作催化劑/加熱；醇催化氧化生成醛，醛再氧化得到酸。參考合成路線如下：