Question

【題目】香料G的一種合成工藝如下圖所示：

核磁共振氫譜顯示A有兩種峰，且峰面積之比為1∶1。

已知：CH3CH2CH===CH2CH3CHBrCH===CH2

CH3CHO＋CH3CHOCH3CHOHCH2CHOCH3CHOHCH2CHOCH3CH===CHCHO＋H2O

請回答下列問題：

(1)A的結簡式為__________，G中官能團的名稱為___________。

(2)檢驗M已完全轉化為N的實驗操作是____________________。

(3)有學生建議，將M→N的轉化用KMnO4(H＋)代替O2，老師認為不合理，原因是_______________。

(4)寫出下列轉化的化學方程式，并標出反應類型：

K→L：________________，反應類型：________。

(5)F是M的同系物，比M多一個碳原子。滿足下列條件的F的同分異構體有________種。(不考慮立體異構)

①能發生銀鏡反應　 ②能與溴的四氯化碳溶液加成 ③苯環上有2個對位取代基

(6)以丙烯和NBS試劑為原料制備甘油(丙三醇)，請設計合成路線(其他無機原料任選)。________

請用以下方式表示：AB…目標產物

Answer 1

【答案】 碳碳雙鍵、酯基 取少量M于試管中，滴加稀NaOH至溶液呈堿性，再加新制的Cu(OH)2加熱，若沒有磚紅色沉淀產生，則M已完全轉化為N(其他合理操作均可) KMnO4(H＋)在氧化醛基的同時還可以氧化碳碳雙鍵

加成反應 6 CH2===CH—CH3CH2===CH—CH2—Br

【解析】由G的結構逆推可知E、N分別為、中的一種，A的分子式為C5H8O，它有兩種不同環境的氫原子，與氫氣發生加成反應生成B，B反應生成C，C與NBS反應得到D，D發生反應得到E，則E為，N為，逆推可知A為，B為，C為，D為，B在濃硫酸條件下發生消去反應得到C，C與NBS發生信息中的取代反應生成D，D發生水解反應得到E，根據N逆推可知M為，L為、K為，K與乙醛發生加成反應得L，L發生消去反應得M。

（1）通過以上分析知A結構簡式為，G中官能團名稱是碳碳雙鍵和酯基；（2）M中的醛基發生氧化反應生成N中的羧基，檢驗M已完全轉化為N的實驗操作是在試劑M中加入銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液，加熱，看是否有銀鏡出現或紅色沉淀出現，若有銀鏡出現或紅色沉淀出現則說明M未完全轉化為N，若無，則M已完全轉化為N；（3）KMnO4（H+）在氧化醛基的同時，還可以氧化碳碳雙鍵，所以不能用酸性高錳酸鉀溶液代替氧氣；（4）該反應方程式為，屬于加成反應；（5）F是M的同系物，比M多一個碳原子，且F符合下列條件：①能發生銀鏡反應說明含有醛基；②能與溴的四氯化碳溶液加成說明含有碳碳不飽和鍵；③苯環上有2個對位取代基，存在的取代基為-CH=CHCHO和-CH3、-CH=CHCH3和-CHO、-CH2CH=CH2和-CHO、-CH=CH2和-CH2CHO、-C(CHO)=CH2和-CH3、-C(CH3)=CH2和-CHO，符合條件的有6種；（6）以丙烯和NBS試劑為原料制備甘油(丙三醇)結合已知信息可以采用逆推法，即合成路線為CH2＝CH－CH3CH2＝CH－CH2－Br 。