Question

（15分）氯酸鉀是無機鹽工業的重要產品之一，可通過反應：NaC1O₃+KC1   KC1O₃↓+NaC1制取。
（1）實驗室制取氯酸鈉可通過反應：3C1₂+6NaOH5NaC1+NaC1O₃+3H₂O，今在—5℃的NaOH溶液中通入適量C1₂（平衡常數K=1.09×10¹²），此時C1₂的氧化產物主要是           ；將溶液加熱，溶液中主要離子濃度隨溫度的變化如右圖所示，圖中A、B、C依次表示的離子是        。

（2）工業上制取氯酸鈉采用在熱的石灰乳通入氯氣，然
后結晶除去氯化鈣后，再加入一種鈉鹽，合適的鈉鹽是
        。
（3）北美、歐洲國家生產氯酸鈉用二級精制鹽水。采用
無隔膜電解法獲得，生產過程中涉及的主要的化學反應式如下：
總反應式：NaC1+3H₂ONaC1O₃+3H₂↑
陽極：2C1^——2e^—   C1₂↑陰極：2H₂O+2e^—   H₂↑+2OH^—
液相反應：C1₂+H₂OHC1O+H⁺+C1^—  HC1OH⁺+C1O^—
2HC1O+CO^—   C1O₃^—+2C1^—+2H⁺
精制食鹽水時，要除去其中的Ca²⁺、Mg²⁺及SO₄^2—并得到中性溶液，依次加入的化學試劑
是      、        、          ；過濾，濾液中再加入適量的稀鹽酸，得一級精制鹽水再經離子交換處理或膜處理得到二級精制鹽水。
②電解時，必須在食鹽水中加入Na₂Cr₂O₇，其目的是防止        （填離子符號）電解過程中在陰極上放電。
（4）若NaC1O₃與KC1的混合溶液中NaC1O₃與KC1的質量分數分別為0.290和0.203（相關物質的溶解度曲線如右圖）。從混合溶液中獲得較多KC1O₃晶體的實驗操作依次
為     （填操作名稱）、干燥。
（5）樣品中C1O₃^—的含量可用滴定法進行測定，實驗步驟
如下：
步驟1：準確稱取樣品ag（約2.20g），經溶解、定容等步驟準確配制1000mL溶液。
步驟2：從上述容量瓶中取出10.00mL于錐形瓶中，準確加入25mL1000mol/L(NH₄)₂Fe（SO₄）₂。溶液（過量），加入75mL硫酸和磷酸配成的混酸，靜置10min。
步驟3：再在錐形瓶中加入100mL蒸餾水及某種氧化還原反應指示劑，用0.200mol/LK₂Cr₂O₇標準溶液滴定至終點。
步驟4：           。
步驟5：數據處理與計算。
①步驟2，靜置10min的目的是      。
②步驟3中K₂Cr₂O₂標準溶液應盛放在           中（填儀器名稱）。
③為了確定樣品中C1O₃^—的質量分數，步驟4的操作內容是             。

Answer 1

（1）在—5℃的NaOH溶液中通入適量C1₂時，主反應的方程式為：CL₂ + 2NaOH ===== NaCL + NaCLO + H₂O；此時CL₂的氧化產物主要主要是NaCLO；將溶液加熱，隨溫度的不斷長高，主反應方程式為：3C1₂+6NaOH5NaC1+NaC1O₃+3H₂O，NaCLO不斷減小，而NaCL不斷增大，且NaCLO₃不斷增大。
（2）熱的石灰乳通入氯氣，反應的方程式為：2CL₂ + 2Ca(OH)₂===== CaCL₂ + Ca(CLO)₂ + 2H₂O；除去CaCL₂后主要成分為Ca(CLO)₂，要加入鈉鹽得到NaCLO3，則需遵循復分解反應所需條件，即所加鈉鹽可以是Na₂SO₄、Na₂CO₃；
（3）精制食鹽水時，要除去其中的Ca²⁺、Mg²⁺及SO₄^2—并得到中性溶液所需試劑為：Na₂CO₃除去Ca²⁺、NaOH除去Mg²⁺、BaCL₂除去SO₄^2—；但所加入的試劑遵循的原則是：Na₂CO₃一定放于BaCL₂之后，HCL一定放在最后。
電解時，必須在食鹽水中加入Na₂Cr₂O₇，其目的是防止CLO^-在電解過程中在陰極放電；
（4）根據各物質的溶解度曲線圖分析可知：要從NaC1O₃與KC1的混合溶液中得到KC1O₃，采用的措施為：蒸發濃縮、冷卻結晶、過濾、冰水洗滌；
（5）K₂Cr₂O₂標準溶液具有強氧化性，必須放于酸式滴定管中，因為強氧化性物質會腐蝕堿式滴定管的橡膠管；靜置10min的目的是使溶液中的CLO^-完全被Fe²⁺還原為CL^-；為了使得實驗結果更加準備而減少誤差，一般需重復操作步驟2和步驟3兩至三次。