Question

（2011?崇川區三模）在室溫下，用0.10mol?L^-1 KOH溶液滴定10.00mL 0.10mol?L^-1H₂C₂O₄（二元弱酸）溶液所得滴定曲線如圖（混合溶液的體積可看成混合前兩種溶液的體積之和）．下列說法正確的是（　　）

A．點①所示溶液中：c（H⁺）/c（OH^-）=10¹²

B．點②、點⑤所示溶液中，均有：c（K⁺）+c（H⁺）=c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）+c（OH^-）

C．點③所示溶液中：c（K⁺）＞c（HC₂O₄^-）＞c（C₂O₄^2-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）

D．點④所示溶液中：c（K⁺）+c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）=0.10mol?L^-1

Answer 1

分析：A．根據H₂C₂O₄是二元弱酸，不能完全電離，c（H⁺）＜0.10mol?L^-1，再根據水的離子積常數可知c（OH^-）＞10^-13mol?L^-1；
B．點②、點⑤為混合溶液，遵循電荷守恒；
C．點③溶液顯酸性，等體積等濃度反應生成KHC₂O₄，電離大于其水解；
D．根據物料守恒計算分析；

解答：解：A．H₂C₂O₄是二元弱酸，不能完全電離，c（H⁺）＜0.10mol?L^-1，再根據水的離子積常數可知c（OH^-）＞10^-13mol?L^-1，所以

c(H+)

c(OH-)

＜

0.10

10-13

=10¹²，故A錯誤；
B．點②、點⑤為混合溶液，由電荷守恒可知，c（K⁺）+c（H⁺）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+c（OH^-），故B錯誤；
C．點③溶液顯酸性，等體積等濃度反應生成KHC₂O₄：KOH+H₂C₂O₄═KHC₂O₄+H₂O，HC₂O₄^-電離大于其水解，則c（K⁺）＞c（HC₂O₄^-）＞c（H⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-），故C錯誤；
D．點④為混合溶液，物料守恒得：c（K⁺）=

0.10mol?L-1×15mL

25mL

=0.06mol?L^-1，c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）=

10mL ×0.10mol?L-1

25mL

=0．O4mol?L^-1，所以c（K⁺）+c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）=0.10mol?L^-1，故D正確；
故選：D；

點評：本題考查酸堿混合溶液的定性判斷及離子濃度的關系，注意草酸為弱酸，明確電荷守恒、物料守恒即可解答，題目難度中等．