Question

【題目】隨著氮氧化物對環境及人類活動影響的日趨嚴重，如何消除大氣污染物中氮氧化物成為人們關注的主要問題之一。

Ⅰ．利用NH3的還原性可以消除氮氧化物的污染。

（1）請寫出NH3的電子式________________。

（2）已知：①H2O(l)=H2O(g) △H1=+44.0kJ·mol-1

②N2(g)+O2(g)=2NO(g) △H2=+229.3 kJ·mol-1

③4NH3(g)+5O2(g)= 4NO(g)+6H2O(g)△H3=-906.5kJ·mol-1

則反應④4NH3(g)+6NO(g)= 5N2(g)+6H2O(l)的△H=_______；該反應的平衡常數K的表達式為__________;增加壓強,該反應中NO的轉化率將____________ (填“提高”、“不變”或“降低”)。

（3）一定溫度下，在容積固定的密閉容器中，發生反應④，下列能判斷該反應達到平衡的是____________ (填標號)

A．c(NH3)=c(N2) B．容器中壓強不變

C．容器中混合氣體的密度不變 D．1molN-H鍵斷裂的同時，生成1molO-H鍵

（4）某小組研究了NH3和NO在Ag2O催化劑表面發生上述反應④,其中NO在一定時間內的轉化率隨溫度變化的結果如右圖所示。在有氧條件下，溫度580K之后NO生成N2的轉化率降低的原因可能是____________。在溫度為420～580K時，有氧條件下NO生成N2的轉化率明顯高于無氧條件的原因可能是____________。

Ⅱ．用尿素[(NH2)2CO]水溶液吸收氮氧化物也是一種可行的方法。NO和NO2不同配比混合氣通入尿素溶液中，總氨還原率與配比關系如右圖。

（5）用尿素[(NH2)2CO]水溶液吸收體積比為1∶1的NO和NO2混合氣，將N元素轉變為對環境無害的氣體寫出該反應的化學方程式____________。

（6）隨著NO和NO2配比的提高，總氮還原率降低的主要原因是____________。

Answer 1

【答案】 -2317.0kJ·mol-1 提高 BC 催化劑活性降低(或溫度升高，NH3與NO反應的平衡向逆反應方向移動、溫度升高發生了副反應4NH3+7O2=4NO2+6H2O) NO與O2反應生成NO2,NO2更容易與NH3反應 (NH2)2CO+NO+NO2=2N2+CO2+2H2O NO不溶于水，難以與尿素接觸反應

【解析】Ⅰ．（1）氮原子和氫原子間形成單鍵，NH3的電子式；正確答案：。

（2）根據蓋斯定律可知：③-②×5-6×①，整理后可得4NH3(g)+6NO(g)= 5N2(g)+6H2O(l)△H=-2317.0kJ·mol-1，平衡常數為生成物濃度的冪之積除以反應物濃度冪之積，所以該反應的平衡常數K的表達式為 ；該反應正反應為一個氣體體積縮小的反應，增加壓強，平衡右移，反應中NO的轉化率將提高；正確答案： ； 提高。

（3）針對反應4NH3(g)+6NO(g)= 5N2(g)+6H2O(l)△H=-2317.0kJ·mol-1來說，如果c(NH3)=c(N2)，不能 說明各組分濃度保持不變，無法判斷該反應達到平衡狀態，A錯誤；該反應正反應為一個氣體體積縮小的反應，當容器中壓強不變時，該反應達到平衡狀態，B正確；該反應向右進行，氣體總質量減小，但是容器的體積不變，所以容器中混合氣體的密度不變時，可以判定該反應達到平衡狀態；C正確；根據反應可知：12molN-H鍵斷裂，反應向右進行，同時生成12molO-H鍵，反應向右進行，速率方向同向，不能判斷該反應達到平衡狀態，D錯誤；正確選項BC。

（4）根據圖像可知：在有氧條件下，溫度580K之后NO生成N2的轉化率降低，由于該反應為放熱反應，所以溫度升高，NH3與NO反應的平衡向逆反應方向移動，導致NO轉化率降低，也可能為溫度升高發生了副反應4NH3+7O2=4NO2+6H2O或催化劑活性降低，都有可能導致NO轉化率降低；在溫度為420～580K時，有氧條件下NO生成N2的轉化率明顯高于無氧條件的原因可能是NO與O2反應生成NO2，NO2更容易與NH3反應；正確答案：催化劑活性降低(或溫度升高，NH3與NO反應的平衡向逆反應方向移動、溫度升高發生了副反應4NH3+7O2=4NO2+6H2O) ；NO與O2反應生成NO2,NO2更容易與NH3反應。

（5）尿素[(NH2)2CO]中氮元素化合價為-3價，而NO和NO2混合氣中的氮元素的化合價分別為+2價、+4價，三種物質混合后氮元素發生了歸中反應，生成氮氣和二氧化碳；反應的化學方程式為(NH2)2CO+NO+NO2=2N2+CO2+2H2O；正確答案：(NH2)2CO+NO+NO2=2N2+CO2+2H2O。

（6）隨著NO和NO2配比的提高，NO的量增多，而NO不溶于水，也不與水反應，難以與尿素接觸反應，造成總氮還原率降低；正確答案：NO不溶于水，難以與尿素接觸反應。