Question

【題目】原兒茶醛是一種醫藥中間體，一種合成路線如圖：

已知：①D能與FeCl3溶液發生顯色反應，E與FeCl3溶液不發生顯色反應；

②G能發生銀鏡反應；

③苯酚在多聚甲醛和氯化氫作用下，在鄰位或對位發生取代反應。

回答下列問題：

（1）A中的官能團名稱是____。

（2）碳原子上連有4個不同的原子或基團時，該碳稱為手性碳。在B的結構簡式中用星號（*）標出B中的手性碳：____。

（3）反應①的類型是_____；反應②所需的試劑和條件是_____。

（4）寫出D到E反應的化學方程式：______。

（5）G的結構簡式是____。

（6）W與C互為同分異構體，W中不含環狀結構，能發生水解反應，核磁共振氫譜只有3組峰且峰面積之比為6：3：1，W的結構簡式為_____（只寫一種）。

（7）設計以苯酚和（CH2O）n為原料制備的合成路線。（無機試劑任選）____

Answer 1

【答案】羰基 取代反應 NaOH/H2O，△ ＋CH2Cl2＋2NaOH→＋2NaCl＋2H2O (CH3)2C=CHCOOCH3或CH3COOCH=C(CH3)2或

【解析】

由已知可以推出上述流程：

。

（1）A中的官能團名稱是羰基；

（2）碳原子上連有4個不同的原子或基團時，該碳稱為手性碳，在B的結構簡式中有一個碳符合要求，如圖；

（3）羰基鄰位上氫原子被氯原子取代，發生取代反應；在加熱的條件下，氯原子在NaOH水溶液中發生水解生成醇。

（4）由已知條件和D的分子式可確定D為鄰苯二酚，結合E與FeCl3溶液不發生顯色反應，由E的分子式和F的結構簡式可確定E為，反應方程式為：＋CH2Cl2＋2NaOH→＋2NaCl＋2H2O。

（5）由G能發生銀鏡反應，再結合F的結構簡式和G的分子式，確定G為。

（6）由題意知分子中含酯基，結合核磁共振氫譜信息，W中應有3個甲基，其中兩個甲基的化學環境相同，故符合題意的W有(CH3)2C=CHCOOCH3或CH3COOCH=C(CH3)2或。

（7）目標產物與苯酚比較，增加了一個碳原子，結合原料，依據流程中反應⑤的信息先合成，再用H2與苯環發生加成反應（課本上苯制環已烷的反應），然后氧化羥基得羰基，最后進行鹵代烴的消去反應。參考合成路徑如下： 。