Question

本題涉及4種組成不同的配合物，它們都是平面正方形結(jié)構(gòu)。
⑴ PtCl₂·2KCl的水溶液與二乙硫醚（Et₂S）反應(yīng)（摩爾比1︰2）得到兩種結(jié)構(gòu)不同的黃色配合物，該反應(yīng)的化學(xué)方程式和配合物的立體結(jié)構(gòu)是：
⑵ PtCl₂·2KCl的水溶液與足量Et₂S反應(yīng)獲得的配合物為淡紅色晶體，它與AgNO₃反應(yīng)（摩爾比1︰2）得到兩種組成不同的配合物，寫出上述兩個(gè)反應(yīng)的化學(xué)方程式。

Answer 1

⑴ PtCl₂·2KCl＋2Et₂S＝[Pt(Et₂S)₂ Cl₂]＋2KCl（2分）

順式                        反式     （各0.5分）
⑵ 2PtCl₂·2KCl＋4Et₂S＝[Pt(Et₂S)₄][PtCl₄]＋4KCl（3分）
[Pt(Et₂S)₄][PtCl₄]＋2AgNO₃＝Ag₂[PtCl₄]＋[Pt(Et₂S)₄](NO₃)₂（2分）

⑴PtCl₂·2KCl在水溶液中以K₂PtCl₄的形式存在，根據(jù)題意，與Et₂S發(fā)生配體的取代反應(yīng)，生成順式和反式的Pt(Et₂S)₂ Cl₂。
⑵AgNO₃以2∶1的物質(zhì)的量之比與淡紅色晶體反應(yīng)生成兩種不同的配合物，其中一種陽離子為Ag⁺，陰離子為負(fù)二價(jià)的PtCl₄^2-，即Ag₂[PtCl₄]。另外一種配合物（題目中生成了兩種配合物）只能為[Pt(Et₂S)₄](NO₃)₂，其中配陽離子是可以看成是K₂PtCl₄與Et₂S按1∶4的比例發(fā)生配體的取代反應(yīng)后生成的。因此淡紅色晶體為[Pt(Et₂S)₄][PtCl₄]。