Question

【題目】科學家積極探索新技術對CO2進行綜合利用。

Ⅰ．CO2可用來合成低碳烯烴：2CO2(g)+6H2(g)CH2=CH2(g)+4H2O(g) △H=akJ/mol

請回答：

（1）已知：H2和CH2=CH的燃燒熱分別是285.8kJ/mol和1411.0kJ/mol，且H2O(g)H2O(（1）△H=-44.0kJ/mol，則a=________kJ/mol。

（2）上述由CO2合成CH2=CH2的反應在________下自發進行(填“高溫”或“低溫”)。

（3）在體積為1L的恒容密閉容器中，充入3molH2和1molCO2，測得溫度對CO2的平衡轉化率和催化劑催化效率的影響如圖1所示。下列說法正確的是________。

A．平衡常數大小：KMN

B．其他條件不變,若不使用催化劑，則250℃時CO2的平衡轉化率可能位于點M1

C．圖1中M點時,乙烯的體積分數為7.7%

D．當壓強或n(H2)/n(CO2)不變時均可證明化學反應已達到平衡狀態

（4）保持溫度不變,在體積為V L的恒容容器中以n(H2)∶n(CO2)=3∶1的投料比加入反應物,t0時達到化學平衡。請在圖2中作出容器內混合氣體的平均相對分子質量隨時間變化的圖象。___________

Ⅱ．利用“Na-CO2”電池將CO2變廢為寶。我國科研人員研制出的可充電“Na-CO2”電池,以鈉箔和多壁碳納米管(MWCNT)為電極材料,總反應為4Na+3CO22Na2CO3+C。放電時該電池“吸入”CO2,其工作原理如圖3所示：

（5）放電時,正極的電極反應式為__________________。

（6）若生成的Na2CO3和C全部沉積在正極表面，當轉移0.2mole-時，正極增加的質量為_______g。

（7）選用高氯酸鈉四甘醇二甲醚做電解液的優點是_____________________。

Answer 1

【答案】 -127.8 低溫 C 【作圖要求：O點坐標(0,12.5)，t0平衡時在12.5到20之間。】 3CO2+4Na++4e-=2Na2CO3+C 11.2 導電性好、與金屬鈉不反應、難揮發等特點

【解析】I.(1). ① H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l) △H=285.8kJ/mol；

② C2H4(g)+3O2(g)=2H2O(l)+2CO2(g) △H=1411.0kJ/mol；

③ H2O(g)═H2O(l) △H=44kJ/mol

根據蓋斯定律：6×①②4×③得2CO2(g)+6H2(g)CH2=CH2(g)+4H2O(g) △H=6×(285.8kJ/mol)(1411.0kJ/mol)4×(44kJ/mol)= 127.8kJ/mol，故答案為：127.8；

(2). 根據上面所得熱化學方程式可知，△H<0即正向為放熱反應，2CO2(g)+6H2(g)CH2=CH2(g)+4H2O(g)反應前后氣體體積減小，熵變△S<0，要滿足△HT△S<0，應在低溫下能自發進行，故答案為：低溫；

(3). A. 升高溫度二氧化碳的平衡轉化率降低，則升溫平衡逆向移動，所以M點化學平衡常數大于N點，故A錯誤；B. 催化劑不能使平衡發生移動，由圖象可知，其他條件不變，若不使用催化劑，則250℃時CO2的平衡轉化率位于點M，故B錯誤；C. 在體積為1L的恒容密閉容器中，充入3mollH2和1molCO2，圖中M點時二氧化碳轉化率為50%，

6H2(g)+2CO2(g) CH2=CH2 (g)+4H2O(g)

起始量(mol) 3 1 0 0

變化量(mol) 1.5 0.5 0.25 1

平衡量(mol) 1.5 0.5 0.25 1

產物CH2=CH2的體積分數=×100%=7.7%，故C正確；D．由方程式可知，當壓強不變時，說明反應達到了平衡狀態；因H2和CO2的起始加入量等于化學計量數之比，則反應過程中n( H2)/n(CO2 )始終不變，所以n( H2)/n(CO2 )不變不能證明化學反應已達到平衡狀態，故D錯誤；答案選C；

(4).反應前混合氣體的平均相對分子質量==12.5，所以起點坐標為(0，12.5)，隨著反應進行，氣體的物質的量減小，混合氣體的平均相對分子質量增大，至t0時達到化學平衡，若全部轉化為CH2=CH2和H2O平均相對分子質量==20，則t0達平衡時應在區間12.5到20之間，所以圖象為，故答案為：；

II. (5).在正極上，CO2得電子發生還原反應，故電極方程式為3CO2+4Na++4e-=2Na2CO3+C，故答案為：3CO2+4Na++4e-=2Na2CO3+C；

(6).由正極發生的電極反應：3CO2+4Na++4e-=2Na2CO3+C

3 4 2 1

0.15 0.2 0.1 0.05

m(總)=m(Na2CO3)+m(C)=106g/mol×0.1mol+12g/mol×0.05mol=11.2g，故答案為：11.2；

(7).選用髙氯酸鈉四甘醇二甲醚做電解液的優點是導電性好，與金屬鈉不反應，難揮發等，故答案為：導電性好、與金屬鈉不反應、難揮發等有點。