Question

【題目】化合物H是一種抗病毒藥物，在實驗室中利用芳香烴A制備H的流程如下圖所示(部分反應條件已略去)：

己知：①有機物B苯環上只有兩種不同環境的氫原子；

②兩個羥基連在同一碳上不穩定，易脫水形成羰基或醛基；

③；

④。

(1)有機物B的名稱為___________________。

(2)由D生成E的反應類型為__________________，E中官能團的名稱為__________________。

(3)由G生成H所需的“一定條件”為____________________。

(4)寫出B與NaOH溶液在高溫高壓下反應的化學方程式：___________________________。

(5)F酸化后可得K，X是K的同分異構體，X能發生銀鏡反應，且其核磁共振氫譜顯示有3種不同化學環境的氫，峰面積比為1：1：1，寫出2種符合條件的X的結構簡式：___________________。

(6)設計由和丙醛合成的流程圖：_______________________ (其他試劑任選)。

Answer 1

【答案】 對溴甲苯(或4 -溴甲苯) 取代反應 羥基、氯原子 銀氨溶液、加熱(或新制氫氧化銅、加熱)

【解析】試題分析：以抗病毒藥物H的合成為載體，主要考查簡單有機物的命名、官能團名稱、有機反應類型、常見有機反應的條件、有機方程式書寫、同分異構體、有機合成路徑的設計等知識，考查考生對有機反應原理的理解能力、對有機物結構的綜合分析能力、有機合成路徑的分析能力及綜合運用有機化學知識和信息的能力。

解析：（1）從A→B合成條件及B分子式看，該反應過程是用Br2分子中的一個Br原子取代苯環上的一個H原子，從最終產物H看，Br原子取代在原苯環取代基對位，所以A分子中含有7個C原子，該芳香烴A為，B為。正確答案：對溴甲苯(或4 -溴甲苯)。（2）B水解生成，再酸化后生成的C為，結合已知反應④，加入H2O2后生成的D為，D在光照條件下與Cl2發生取代反應，結合E的分子式，E為。正確答案：取代反應、羥基和氯原子。（3）因為“兩個羥基連在同一碳上不穩定，易脫水形成羰基或醛基”，且酚羥基能與NaOH反應，所以E在NaOH溶液中反應生成的F為，結合已知反應③，F與CH3CHO在NaOH溶液中反應生成的G為，G轉變成H過程中需要氧化—CHO生成—COOH及酸化，所以流程中的“一定條件”是“需要氧化—CHO生成—COOH”，該條件應為銀氨溶液、加熱(或新制氫氧化銅、加熱)。正確答案：銀氨溶液、加熱(或新制氫氧化銅、加熱)。（4）B在高溫、高壓條件下在NaOH溶液中水解生成，再酸化后生成的C為。正確答案：+2NaOH+NaBr+H2O。（5）F酸化后得到的K是，其分子式為C7H6O3，不飽和度為5，K的同分異構體X能發生銀鏡反應，所以X分子中含有—CHO，同時X其核磁共振氫譜顯示有3種不同化學環境的氫，所以X分子具有較好的對稱性，則其分子中含有2個—CHO，第三個O原子處于對稱軸上，只能是羰基—CO—，另外的還有2個不飽和度可能是C=C鍵或環，因此X只可能是和。正確答案：和。（5）本題需要制備的產物結構（）中，Ⅰ來源于，Ⅱ來源于丙醛。二者的C—C鍵連接只能通過已知反應③實現，所以先必須由通過水解反應、氧化反應制備。正確答案：