Question

【題目】25 ℃時，NaCN溶液中CN－、HCN濃度所占分數(δ)隨pH變化的關系如下圖甲所示。

向10 mL 0.01 mol·L－1 NaCN溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1的鹽酸，其pH變化曲線如下圖乙所示[其中a點的坐標為（9.5，0.5）]。

甲 乙

下列溶液中的關系中一定正確的是

A. 圖甲中pH＝7的溶液：c(Cl－)＝c(HCN)

B. 常溫下，NaCN的水解平衡常數：Kh(NaCN)=10-4.5mol/L

C. 圖乙中b點的溶液：c(CN－)>c(Cl－)>c(HCN)>c(OH－)>c(H＋)

D. 圖乙中c點的溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN)＋c(OH－)＋c(CN－)

Answer 1

【答案】B

【解析】

25℃時，根據圖甲所示，可知CN-、HCN含量相等時，溶液呈堿性，說明HCN電離程度小于CN-水解程度，向10 mL 0.01 molL-1 NaCN溶液中逐滴加入0.01 molL-1的鹽酸，其pH變化曲線如圖乙所示，當加入鹽酸5mL時，溶液組成為NaCN、HCN和NaCl，溶液呈堿性，加入鹽酸10mL時，完全反應生成HCN和NaCl，溶液呈酸性，據此分析解答。

A．根據圖甲，CN-、HCN含量相等時溶液的pH=9.5，圖甲中可以加入HCN，調節溶液的pH=7，溶液中不一定存在c(Cl-)，即不一定存在c(Cl－)＝c(HCN)，故A不選；

B．根據圖甲，CN-、HCN含量相等時溶液的pH=9.5，HCN的電離平衡常數K(HCN)== c(H+)=10-9.5mol/L，則NaCN的水解平衡常數Kh(NaCN)=== 10-4.5mol/L，故B選；

C．b點加入5mL鹽酸，反應生成等濃度的NaCl、HCN，溶液組成為等物質的量濃度的NaCN、HCN和NaCl，根據圖甲，CN-、HCN含量相等時溶液的pH=9.5，溶液呈堿性，則HCN電離程度小于CN-水解程度，可知c(HCN)＞c(CN-)，故C不選；

D．c點加入10mL鹽酸，反應后得到等濃度的NaCl、HCN的混合液，任何電解質溶液中都存在電荷守恒和物料守恒，根據物料守恒得c(Cl-)=c(HCN)+c(CN-)，而根據電荷守恒可知，c(Na+)+c(H+) = c(Cl-)+c(OH-)+c(CN-)，則c(Na+)+c(H+)=c（HCN）+c(OH-)+2c(CN-)，故D不選；

答案選B。