Question

 (共12分)除蟲菊是肯尼亞盛產(chǎn)的一種經(jīng)濟作物，從其花(除蟲菊花)中可提取重要的殺蟲活性成分。天然的除蟲菊花中含有六種有效成分，其中之一的化學(xué)結(jié)構(gòu)為：

    此類化合物為酯(除蟲菊酯)，由菊酸(A)部分和醇(B)部分組成。由于每個化合物結(jié)構(gòu)中含有3個手性中心(1、3和α位)及環(huán)丙烷的順反2種結(jié)構(gòu)，所以每個化合物至少有16種可能的異構(gòu)體。但天然的除蟲菊酯中僅以一種立體異構(gòu)體存在：(+)－1R，3R－trans－α S－，此異構(gòu)體的活性最高(如，trans－是cis－的500倍)。由于天然除蟲菊酯化學(xué)穩(wěn)定性差、毒副作用強且資源有限，科學(xué)家對此結(jié)構(gòu)進行了改造，合成出一類新的高效、低毒、穩(wěn)定性好的擬除蟲菊酯(Pyrethroids)，這類化合物達200多種，如較早合成的苯醚菊酯(Phenothrin)的結(jié)構(gòu)為：

此化合物現(xiàn)廣泛用在家庭衛(wèi)生中，能有效殺滅蚊蠅及蟑螂等。

由于要滿足(+)－1R，3R－trans－的立體化學(xué)要求，合成苯醚菊酯的菊酸(C)部分一直是科學(xué)難題。M．Matsuda曾采用天然松節(jié)油成分中的蒈烯(Carene)E為原料，經(jīng)過6步反應(yīng)制得了菊酸，其合成步驟可表示為：

(1) 請按系統(tǒng)命名(IUPAC)法，給出菊酸的名稱(要求表明全部立體化學(xué)特性)。

                                                                        

(2) 寫出F、G、H、I、J的結(jié)構(gòu)簡式(不要求表明立體結(jié)構(gòu))。

 

F：                        G：                      H：

 

I：                        J：

Answer 1

(1) (+)－1R，3R－trans－2，2－二甲基－3－(1－異丁烯基)―1―環(huán)丙烷酸  或

    (+)－1R，3R－trans―2，2―二甲基―3―(2―甲基―1―丙烯基)―1―環(huán)丙烷酸  或

    (+)－1R，3R－trans－2，2－二甲基―3―2，―甲基―1′―丙烯基―1―環(huán)丙烷酸

    (將“－1－環(huán)丙烷酸”寫成“環(huán)丙烷酸”或“環(huán)丙基甲酸”也可)

 (2)