Question

【題目】藥物W對肝癌的治療具有很好的效果，一種合成藥物W的路線如下：

已知以下信息：

①2HCHO+NaOH→CH3OH+HCOONa

②

③丁烯二酸酐的結構筒式為

回答下列問題：

（1）有機物A中含有的官能團有碳碳雙鍵、________(填名稱)。

（2）第①步反應中除生成外，還生成另一產物，此產物的結構簡式為________。

（3）H的結構簡式為___________。

（4）第⑤步的反應類型是____________。

（5）L是藥物W的同分異構體，同時滿足下列條件的L有_____種(不考慮立體異構)；

①分子中含有苯環，苯環上有4個取代基

②既能與FeCl3溶液發生顯色反應，又能與NaHCO3溶液反應生成氣體

③1mol L能與3molNaOH完全反應

其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為1:2:2:3的結構簡式為_________。

（6）寫出由制備丁烯二酸酐的合成路線:___________(其他試劑任選)。

Answer 1

【答案】 醛基、醚鍵 加成反應（或還原反應） 16

【解析】（1）由圖示A的結構得到有機物A中有碳碳雙鍵、醛基、醚鍵三種官能團。

（2）第①步反應實際應該進行題目的已知信息①的反應，醛和氫氧化鈉反應得到醇和羧酸鈉鹽，所以另外的生成物為：。

（3）與應該發生題目的已知信息②的反應，利用中的兩個雙鍵和中的碳碳雙鍵加成，得到六元環化合物，所以H為。具體反應可以參考以下圖形：。

（4）第⑤步的反應是H與H2反應，有機物與氫氣的反應只可能是加成反應。

（5）W的分子式為C8H8O4，有5個不飽和度。根據題目的三個條件，得到L中一定有苯環（4個不飽和度），有酚羥基，有羧基（1個不飽和度）；最后因為要反應3mol氫氧化鈉，所以只能是苯環上連接2個酚羥基，一個羧基，一個甲基。苯環連接兩個酚羥基和一個羧基的結構有6種，在每種結構上討論甲基的位置，得到如下結果（三角代表甲基的可能位置）：

所以答案為16種。其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為1:2:2:3的，應該是其中對稱性比較好的結構，所以其結構簡式為：。

（6）根據題目的反應③將直接加熱可以脫去羧基。再進行1,4-加成，水解，氧化即可。所以路線圖為：。