Question

[化學——有機化學基礎]（13分）
香豆素是一種重要香料，以下是兩種常見香豆素。

（1）關于香豆素和雙香豆素，下列說法正確的是           （填序號）。

A．分子中均含有酯基

B．都屬于芳香族化合物

C．雙香豆素不能使溴水褪色

D．1 mol香豆素含C＝C數為4NA（NA為阿伏加德羅常數的值）

（2）寫出香豆素與足量NaOH溶液反應的化學方程式                  。
（3）以甲苯為原料生產香豆素流程如下：

已知：（ⅰ）B可與FeCl₃溶液發生顯色反應；
（ⅱ）同一個碳原子上連兩個羥基通常不穩定，易脫水形成羰基。
①C的結構簡式是              。
②B→C的反應類型是           。
③與乙酸酐（）反應，除生成外，另一種產物是 。
④異香豆素與香豆素互為同分異構體，具有以下特點：（a）含有苯環；（b）含有與香豆素相似的兩個六元環；（c）1 mol異香豆素與足量NaOH溶液反應時消耗1 mol NaOH。寫出異香豆素的結構簡式  。

Answer 1

（1）AB（2分） （2）（3分）
（3）①（2分） ②取代反應（2分） ③CH₃COOH或乙酸（2分） ④（2分）

試題分析：（1）A、分子中均含有酯基，A正確；B、分子中均含有苯環，都屬于芳香族化合物，B正確；C、雙香豆素中也含有碳碳雙鍵，能使溴水褪色，C不正確；D、苯環中不存在碳碳雙鍵，因此1 mol香豆素含C＝C數為N_A（N_A為阿伏加德羅常數的值），D不正確，答案選AB。
（2）香豆素中的酯基水解后產生酚羥基，酚羥基與氫氧化鈉反應，因此香豆素與足量NaOH溶液反應的化學方程式為。
（3）根據香豆素的結構簡式以及B可與FeCl₃溶液發生顯色反應可知，甲苯與氯氣發生的是甲基鄰位上的氫原子被取代，因此A的結構簡式為。A生成B是氯原子被羥基取代，則B的結構簡式為。根據C的分子式可知，B生成C應該是甲基上的2個氫原子被氯原子代替，則C的結構簡式為。由于同一個碳原子上連兩個羥基通常不穩定，易脫水形成羰基，因此C通過水解反應轉化為鄰羥基苯甲醛。鄰羥基苯甲醛與乙酸酐通過取代反應生成。最后在催化劑的作用下發生分子內的加成反應生成香豆素。
①根據以上分析可知C的結構簡式是。
②B→C的反應類型是取代反應。
③與乙酸酐（）反應，除生成外，根據原子守恒可知另一種產物是CH₃COOH。
④含有苯環；含有與香豆素相似的兩個六元環；1 mol異香豆素與足量NaOH溶液反應時消耗1 mol NaOH，這說明酯基水解后產生的羥基不是酚羥基，因此異香豆素的結構簡式為。