Question

下列各項不正確的是

A．等物質的量濃度的下列溶液中① NH4Al(SO4)2② NH4Cl，③CH3COONH4，④ NH3·H2O； c(NH4+)，由大到小的順序是①>②>③>④

B．室溫下，向0．01mol/L NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性

C．25℃時，0．1mol/LCH3COOH溶液V1 mL和0．1mol/L NaOH溶液V2mL混合，若V1＞V2，則混合溶液的pH一定小于7

D．對于反應，在任何溫度下都能自發進行

Answer 1

C

試題分析：A．NH₃·H₂O是若電解質，電離的程度是很微弱的。其余的都是鹽，完全電離，因此④的C(NH₄⁺)最小。② 在NH₄Cl中存在水解平衡：NH₄⁺+H₂ONH₃·H₂O+H⁺。在①中除了存在NH₄⁺的水解平衡外，還存在Al³⁺的水解。Al³⁺ +3H₂OAl(OH)₃(膠體)+3H⁺。二者水解的酸堿性相同，對NH₄⁺的水解起抑制作用，使銨根水解消耗的比②少些。因此c(NH₄⁺)：①>②．在③CH₃COONH₄中除了存在NH₄⁺的水解平衡外，還存在CH₃COO^-的水解。CH₃COO^- +H₂OCH₃COOH+OH^-。二者水解的酸堿性相反，對NH₄⁺的水解起促進作用，使銨根水解消耗的比②多些。因此c(NH₄⁺)：②>③．所以c(NH₄⁺)大小順序為：①>②>③>④。正確。B．室溫下，向0．01mol/L  NH₄HSO₄溶液中滴加NaOH溶液至中性，發生反應：NH₄HSO₄+NaOH=NaNH₄SO₄+H₂O。若恰好發生該反應，則由于NH₄⁺的水解溶液顯酸性。所以NaOH要稍微過量一些。所以離子濃度關系為c(Na⁺)>c(SO₄^2-)>c(NH₄⁺)>c(OH^-)=c(H⁺)。正確。C．25℃時，0．1mol/LCH₃COOH溶液V₁ mL和0．1mol/L NaOH溶液V₂mL混合，若V₁=V₂恰好完全反應，則由于醋酸是弱酸，得到的鹽是強堿弱酸鹽。鹽電離產生的CH₃COO^-水解消耗水電離產生的H⁺，使溶液顯堿性，若酸CH₃COOH稍微過量一些，即V₁＞V_2，可以抑制CH₃COO^-水解，使其水解程度小些，如果酸的電離作用等于鹽的水解程度，則pH=7；若酸的電離作用>鹽的水解程度，則pH<7；如果酸的電離作用<鹽的水解程度，則pH＞7；因此 V₁＞V₂時，混合溶液的pH不一定小于7。錯誤。D．由于反應N₂H₄(l)=N₂(g)+2H₂(g）?H=-50．6 KJ/mol，是個體系混亂程度增大的放熱反應，?G=?H-T?S<0，所以在任何溫度下都能自發進行。正確。