Question

【題目】藥物Targretin(F)能治療頑固性皮膚T-細胞淋巴瘤，其合成路線如下圖所示：

（1）反應①、②的反應類型分別是_________。

（2）反應④的化學方程式：_______________。

（3）E的結構簡式是_____________________。

（4）如何檢驗D中的官能團________。

（5）F的分子式是C24H28O2。F中含有的官能團：_______。

（6）寫出滿足下列條件A的兩種同分異構體的結構簡式（不考慮-O-O-或結構）：_______________。

a.苯環上的一氯代物有兩種 b.既能發生銀鏡反應又能發生水解反應

（7）已知： （R、R′為烴基））以HOCH2CH2OH為原料，選用必要的無機試劑合成，寫出合成路線（用結構簡式表示有機物，用箭頭表示轉化關系，箭頭上注明試劑和反應條件）。______________________________。

Answer 1

【答案】 氧化反應、取化反應 取少量的D加入NaOH溶液中加熱，反應一段時間后，再加入過量的稀硝酸，最后加入AgNO3溶液，觀察是否有淺黃色沉淀生成 碳碳雙鍵、羧基 、 、 (三選二)

【解析】試題分析：本題通過對藥物Targretin的合成路徑研究，主要考查有機反應類型、官能團、有機方程式、有機官能團檢驗實驗、同分異構體等基礎知識，考查考生對已知合成路徑的綜合分析能力、同分異構體的理解能力、有機檢驗實驗的設計能力、有機合成路徑的設計能力。

解析：（1）對二甲苯在酸性KMnO4溶液中被氧化生成A為對苯二甲酸（）再與CH3OH發生酯化反應得到B，因為B能夠繼續反應生成，所以A分子中只有一個羧基發生酯化反應，B為。正確答案：氧化反應、取代反應（或酯化反應）。（2）與E反應生成，其中圖中框出部分來源于，則E的結構是（？部分尚未確定，下同），那么同理D結構為，因此可以推出與Br2發生1，4—加成生成的C是，再與H2發生加成反應生成的D是，所以反應④為+Br2→。正確答案：+Br2→。（3）與甲苯反應時，D與苯環上的H發生取代反應生成的E為。正確答案：。（4）D分子中官能團為—Br，檢驗時先需要將其轉變成Br -，再在酸性條件下用AgNO3檢驗。正確答案：取少量的D加入NaOH溶液中加熱，反應一段時間后，再加入過量的稀硝酸酸化，最后加入AgNO3溶液，觀察是否有淺黃色沉淀生成。（5）合成F原料的分子式為C25H50O2，F的分子式是C24H28O2，因此在稀硫酸作用下發生水解反應，則F為。正確答案：羧基、碳碳雙鍵。（6）A的分子式為C8H6O4，同分異構體的苯環上一氯代物有兩種說明該同分異構體有或結構，能發生銀鏡反應說明含有—CHO，能發生水解反應說明含有—COO—的酯結構除苯環外有兩個不飽和度。所以苯環如果連接兩個A，則A為—OOCH，該同分異構體是，如果苯環連接不同結構A、B，則A、B可能是①—COOH、HCOO—，②—OH、。正確答案：或或（三選二）。（7）待合成產物中間圈出部分來源于乙二醇，根據題目已知可以利用醛與R′MgBr通過一系列反應來增加碳鏈，則R′為—CH(CH 3)2，乙二醇需要先轉變成乙二醛。所以合成方案是：HOCH2CH2OHOHCCHO，正確答案：HOCH2CH2OHOHCCHO。