Question

（14分）二甲醚是一種重要的清潔燃料，也可替代氟利昂作制冷劑等，對(duì)臭氧層無(wú)破壞作用。工業(yè)上可利用煤的氣化產(chǎn)物（水煤氣）合成二甲醚。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
⑴煤的氣化的主要化學(xué)反應(yīng)方程式為：___________________________。
⑵利用水煤氣合成二甲醚的三步反應(yīng)如下：
① 2H₂(g) + CO(g)CH₃OH(g) ΔH＝－90.8 kJ·mol^－1K₁
② 2CH₃OH(g)CH₃OCH₃(g) + H₂O(g)；ΔH＝－23.5 kJ·mol^－1K₂
③ CO(g) + H₂O(g)CO₂(g) + H₂(g)；ΔH＝－41.3 kJ·mol^－1K₃
總反應(yīng)：3H₂(g) + 3CO(g)CH₃OCH₃(g) +CO₂ (g)的ΔH＝ _____ , K=     （用包含K₁、 K₂、 K₃的式子表示）.一定條件下的等容密閉容器中，該總反應(yīng)達(dá)到平衡，要提高CO的轉(zhuǎn)化率，可以采取的措施是                         （填字母代號(hào)）。
a．高溫高壓                 b．加入催化劑         c減少CO₂的濃度
d．增加CO的濃度           e．增加H₂的濃度      f．充入He
（3）已知反應(yīng)②2CH₃OH(g)  CH₃OCH₃(g) + H₂O(g)某溫度下的平衡常數(shù)為400 。此溫度下，在密閉容器中加入CH₃OH，反應(yīng)到某時(shí)刻測(cè)得各組分的濃度如下：

物質(zhì)	CH3OH	CH3OCH3	H2O
濃度/（mol·L－1）	0.44	0.6	0.6

①比較此時(shí)正、逆反應(yīng)速率的大小：v（正） ______ v（逆）（填“>”、“<”或“＝”)。
②若加入CH₃OH后，經(jīng)10 min反應(yīng)達(dá)到平衡，此時(shí)c(CH₃OH) ＝ _________，該時(shí)間內(nèi)反應(yīng)速率v(CH₃OH) ＝ __________。

Answer 1

(1) C+H₂OCO+H₂  (2) -246.4kJ· mol ^-1；K₁²·K₂· K₃ ；c、e
(3)  ①＞ ②0.04 mol·L^-1 ；0.16 mol·L^-1·min^-1（每格2分）

（1）煤氣化主要是在高溫下煤和水蒸氣反應(yīng)合成水煤氣，所以方程式為
C+H₂OCO+H₂。
（2）考查蓋斯定律的應(yīng)用和平衡常數(shù)的計(jì)算。①×2＋②＋③即得到
3H₂(g) + 3CO(g)CH₃OCH₃(g) +CO₂ (g)，所以ΔH等于－（90.8×2＋23.5＋41.3）kJ·mol^－1＝－246.4kJ· mol ^-1。根據(jù)①×2＋②＋③可計(jì)算平衡常數(shù)為K＝K₁²·K₂· K₃。因?yàn)榉磻?yīng)是體積減小的、放熱的可逆反應(yīng)，高溫向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，催化劑不能改變平衡狀態(tài)，降低生成物濃度平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，增加CO的濃度平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，但后降低自身的轉(zhuǎn)化率，增大氫氣濃度可以提高CO的轉(zhuǎn)化率，保持體積不變，充入稀有氣體，平衡不移動(dòng)，因此答案是ce。
（3）根據(jù)數(shù)據(jù)可計(jì)算出，小于平衡常數(shù)，因而正反應(yīng)速率大逆反應(yīng)速率。因?yàn)樽畛跫尤氲募状际?.64mol·L^－1，所以根據(jù)反應(yīng)式可進(jìn)行計(jì)算。
2CH₃OH(g)  CH₃OCH₃(g) + H₂O(g)
起始濃度（mol·L^－1）       1.64                0         0
轉(zhuǎn)化濃度（mol·L^－1）        x                 0.5x       0.5x
平衡濃度（mol·L^－1）     1.64－x               0.5x      0.5x
所以
解得x＝1.6。所以平衡時(shí)c(CH₃OH)等于0.04mol·L^－1。反應(yīng)速率v(CH₃OH) 等于0.16 mol·L^-1·min^-1。